На правах рукописи

БОНДАРЕНКО Петр Владимирович

НИЗКО - И ИНФРАНИЗКОЧАСТОТНЫЙ ДИЭЛЕКТРИЧЕСКИЙ

ОТКЛИК В ТВЕРДЫХ РАСТВОРАХ НА ОСНОВЕ НИОБАТА НАТРИЯ

И ЦИРКОНАТА-ТИТАНАТА СВИНЦА

Специальность:

01.04.07 – «Физика конденсированного состояния»

Автореферат

диссертации на соискание ученой степени

кандидата физико-математических наук

Астрахань – 2011

Работа выполнена в ГОУ ВПО «Волгоградский государственный архитектурно-строительный университет».

Научный руководитель:

доктор физико-математических наук, доцент БУРХАНОВ Анвер Идрисович

Официальные оппоненты:

доктор физико-математических наук,

КАЛЛАЕВ Сулейман Нурулисланович

доктор физико-математических наук, профессор

ТОПОЛОВ Виталий Юрьевич

Ведущая организация:

ГОУ ВПО «Воронежский государственный технический университет»

Защита состоится 30 сентября 2011 г. в 14 часов 00 минут на заседании диссертационного совета ДМ 212.009.06 при ГОУ ВПО «Астраханский государственный университет» 0а.

С диссертацией можно ознакомиться в научной библиотеке ГОУ ВПО «Астраханский государственный университет».

Автореферат разослан «__» ______ 2011 г.

Ученый секретарь диссертационного совета

ОБЩАЯ ХАРАКТЕРИСТИКА РАБОТЫ

Актуальность темы. Одной из важнейших проблем в современной физике конденсированных сред является изучение фазовых переходов (ФП) в различных кристаллических системах. Среди таких систем в последнее время особое место занимают материалы со структурой кислородно - октаэдрического типа, обладающие широким спектром сегнетоэлектрических и антисегнетоэлектрических свойств. Помимо научного значения, данные материалы приобрели большую практическую ценность в электронной технике, приборостроении, автоматике и других областях.

НЕ нашли? Не то? Что вы ищете?

Среди вышеупомянутых соединений большой научный интерес представляют твердые растворы на основе ниобата натрия. В этих системах наблюдается серия разнородных ФП в широком интервале температур, что делают их актуальными, с одной стороны, для понимания физических процессов в материалах со структурной неустойчивостью, а с другой — вследствие отсутствия свинца твердые растворы соответствуют современным экологическим требованиям, предъявляемым к керамическому производству электрически активных диэлектриков. В то же время, твердые растворы на основе цирконата - титаната свинца остаются в центре внимания в силу необычных физических свойств, проявляемых вблизи морфотропной фазовой границы. Эти факторы благоприятствуют широкому применению твердых растворов на основе цирконата - титаната свинца в пъезотехнике, твердотельной электронике при решении ряда технических проблем.

Однако, несмотря на имеющийся огромный объем экспериментальных и теоретических исследований по перовскитовым сегнето - и антисегнетоэлектрикам, до настоящего времени многие вопросы, касающиеся физики ФП в этих материалах, остаются нерешенными.

Учитывая, что процессы релаксации физических свойств материалов со структурной неустойчивостью определяются их дефектной структурой и, как правило, протекают достаточно медленно, применение метода низкочастотной и инфранизкочастотной диэлектрической спектроскопии в сочетании с исследованием поведения других электрофизических параметров представляется наиболее адекватным при изучении сегнето - и антисегнетоэлектрических свойств отмеченных выше материалов.

Тематика диссертационной работы соответствует «Перечню приоритетных направлений фундаментальных исследований», утвержденных Президиумом РАН, а работа является частью комплексных исследований по изучению физических свойств электрически активных материалов на кафедре физики Волгоградского государственного архитектурно-строительного университета.

Цель работы заключалась в исследовании физической природы механизмов, определяющих особенности низко- и инфранизкочастотного диэлектрического отклика в твердых растворах на основе ниобата натрия (0.9NaNbO3-0.1Gd1/3NbO3) и цирконата-титаната свинца ((Pb0.97La0.02)(Zr0.66Ti0.11Sn0.23)O3, (Pb0.97La0.02)(Zr0.53Ti0.12Sn0.35)O3) при влиянии внешних воздействий в широкой области температур.

В соответствии с поставленной целью решались следующие основные задачи:

1.  Изучение низко - (НЧ) и инфранизкочастотных (ИНЧ) диэлектрических спектров комплексной диэлектрической проницаемости e* в широком интервале температур керамик 0.9NaNbO3-0.1Gd1/3NbO3, (Pb0.97La0.02)(Zr0.66Ti0.11Sn0.23)O3, (Pb0.97La0.02)(Zr0.53Ti0.12Sn0.35)O3 в ультраслабых измерительных полях;

2.  Исследование медленных процессов релаксации диэлектрической поляризации и влияния на нее предыстории материала в керамике 0.9NaNbO3-0.1Gd1/3NbO3;

3.  Исследование влияния воздействия постоянного (смещающего) и переменного полей различной амплитуды на НЧ–ИНЧ диэлектрический отклик керамик 0.9NaNbO3-0.1Gd1/3NbO3, (Pb0.97La0.02)(Zr0.66Ti0.11Sn0.23)O3 и (Pb0.97La0.02)(Zr0.53Ti0.12Sn0.35)O3 в широкой области температур.

Объекты исследований. В качестве объектов исследований были выбраны керамические образцы следующих составов: 0.9NaNbO3-0.1Gd1/3NbO3, (Pb0.97La0.02)(Zr0.66Ti0.11Sn0.23)O3, (Pb0.97La0.02)(Zr0.53Ti0.12Sn0.35)O3. Твердый раствор 0.9NaNbO3-0.1Gd1/3NbO3 был получен по обычной керамической технологии твердофазным синтезом в НИИ физики при Южном федеральном университете (до декабря 2006 г. – при Ростовском государственном университете), а керамические образцы (Pb0.97La0.02)(Zr0.66Ti0.11Sn0.23)O3 и (Pb0.97La0.02)(Zr0.53Ti0.12Sn0.35)O3 были изготовлены по обычной керамической технологии в Институте Физики твердого тела Латвийского университета (г. Рига, Латвия).

Ниобат натрия, с добавлением изоструктурной добавки ниобата гадолиния (0.9NaNbO3-0.1Gd1/3NbO3), имеет широкую температурную область, где имеет место сосуществование сегнетоэлектрической и антисегнетоэлектрической фаз. Твердые растворы на основе цирконата титаната свинца с содержанием лантана 0.02 ф. е. в соотношении циркония и титана Zr/Ti как 66/11 и 53/12 также имеют размытый фазовый переход с широкой температурной областью сосуществования полярной и неполярной фаз, что позволяет проводить сравнительный анализ медленных процессов релаксации поляризации в двух системах. Кроме того, керамика (Pb0.97La0.02)(Zr0.66Ti0.11Sn0.23)O3 и (Pb0.97La0.02) (Zr0.53Ti0.12Sn0.35)O3 более податлива к воздействию внешнего поля, в отличие от керамики 0.9NaNbO3-0.1Gd1/3NbO3, где при относительно высоких температурах существенное влияние на диэлектрический отклик оказывают механизмы проводимости материала.

Для сравнительного анализа характера долговременной релаксации и характера нелинейности диэлектрического отклика в области сильных полей в керамиках 0.9NaNbO3-0.1Gd1/3NbO3 и (Pb0.97La0.02)(Zr0.53Ti0.12Sn0.35)O3 были проведены подобные исследования для твердого раствора Sr0.75Ba0.25Nb2O6 , полученного в виде монокристалла в Институте общей физики им. РАН. Данный материал относится к релаксорам [1], в которых ФП сильно размыт и это размытие обусловлено сосуществованием в широком температурном интервале неполярной (параэлектрической) и сегнетоэлектрической фаз. Антисегнетоэлектрической составляющей в Sr0.75Ba0.25Nb2O6 не обнаруживается.

Научная новизна

1.  Для керамики 0.9NaNbO3-0.1Gd1/3NbO3 установлено, что как на низких, так и инфранизких частотах в широкой области температур имеет место аномально большой температурный гистерезис, обусловленный сосуществованием параэлектрической, антисегнетоэлектрической и сегнетоэлектрической фаз;

2.  Обнаружено, что максимальная скорость диэлектрического «старения», описываемая логарифмической зависимостью в 0.9NaNbO3-0.1Gd1/3NbO3, имеет место при температурах, расположенных ниже инфранизкочастотного максимума диэлектрической проницаемости в данном материале;

3.  По результатам исследования влияния старения на процессы переполяризации в области размытого фазового перехода в 0.9NaNbO3-0.1Gd1/3NbO3 выявлено исчезновение нелинейности диэлектрического отклика с течением времени;

4.  При исследовании температурно-полевой эволюции петель поляризации на инфранизких частотах в керамике (Pb0.97La0.02)(Zr0.53Ti0.12Sn0.35)O3 выявлено существование тройных петель поляризации, что обусловлено существенным размытием фазового перехода в данном материале.

Практическая значимость. Новые экспериментальные результаты и закономерности, полученные в настоящей диссертационной работе при исследовании диэлектрического отклика керамических образцов 0.9NaNbO3-0.1Gd1/3NbO3, (Pb0.97La0.02)(Zr0.66Ti0.11Sn0.23)O3, (Pb0.97La0.02)(Zr0.53Ti0.12Sn0.35)O3 в зависимости от влияния постоянных и переменных электрических полей, позволяют значительно расширить физические представления о процессах диэлектрической релаксации в материалах, где наблюдается сосуществование нескольких фаз (полярной, неполярной, антиполярной). Полученные экспериментальные данные будут полезными как для разработчиков технических применений этих составов, так и для проверки существующих и разработки новых теоретических представлений об особенностях физических свойств материалов в области размытых ФП.

Основные положения, выносимые на защиту:

В керамике 0.9NaNbO3-0.1Gd1/3NbO3 на низких - и инфранизких частотах имеет место аномально большой температурный гистерезис e¢(Т) (DТ~100 К), характеризующий её как систему, в которой в широкой области температур сосуществуют различные фазы; Характер медленных процессов релаксации поляризации в керамике 0.9NaNbO3-0.1Gd1/3NbO3 существенным образом зависит от предыстории образца; В области размытого фазового перехода в керамике 0.9NaNbO3-0.1Gd1/3NbO3 имеет место проявление эффекта диэлектрической температурной памяти, отличающееся по сравнению с сегнетоэлектриками - релаксорами. Такое отличие может обусловливаться изменением фазового состояния материала при старении; Особенности в поведении частотно-полевых зависимостей эффективной диэлектрической проницаемости в 0.9NaNbO3-0.1Gd1/3NbO3 обусловлены процессами индуцирования электрическим полем фазового перехода из антисегнетоэлектрической в сегнетоэлектрическую фазу вблизи температуры, где имеет место максимальная разница в значениях e¢ для обратного и прямого хода при температурном гистерезисе e¢(T), а при температурах ниже температуры Tm, соответствующей максимуму e¢(T) - процессом пиннинга межфазных и доменных границ на дефектной структуре материала; В керамике (Pb0.97La0.02)(Zr0.53Ti0.12Sn0.35)O3 при охлаждении образца в широкой области температур установлена следующая последовательность фазовых переходов: из параэлектрической в антисегнетоэлектрическую, а затем из антисегнетоэлектрической в сегнетоэлектрическую фазу; Существуют пороговые величины смещающего поля, при которых в (Pb0.97La0.02)(Zr0.53Ti0.12Sn0.35)O3 при комнатной температуре (T=22°C) происходят процессы индуцирования фазового перехода из антисегнетоэлектрической в сегнетоэлектрическую фазу, а при относительно высоких температурах (T > 150°С) – из параэлектрической фазы в сегнетоэлектрическую фазу.

Апробация работы. Основные результаты, изложенные в диссертационной работе, докладывались на 5 Международном семинаре по физике сегнетоэластиков (ВГТУ, Воронеж, 2006); Международной научно-технической конференции «Фундаментальные проблемы радиоэлектронного приборостроения» (МИРЭА, Москва, 2006); Международной конференции «Фазовые переходы, критические и нелинейные явления в конденсированных средах» (институт физики ДагНЦ РАН, Махачкала, 2007); II научно-технической конференции «Методы создания, исследования микро-, наносистем и экономические аспекты микро-, наноэлектроники» (ПГУ, Пенза, 2009); XXII международной конференции «Релаксационные явления в твердых телах» (ВГТУ, Воронеж, 2010); Международной научно-технической конференции «Фундаментальные проблемы радиоэлектронного приборостроения» (МИРЭА, Москва, 2010); Семнадцатой Всероссийской научной конференции студентов-физиков и молодых ученных (Институт электрофизики УрО РАН, г. Екатеринбург, 2011).

Опубликованные научные результаты были процитированы в следующих ведущих журналах: Physical Review B: Condensed Matter and Materials Physics (S. K. Mishra et peting antiferroelectric and ferroelectric interactions in NaNbO3: Neutron diffraction and theoretical studies // Physical Review B - Condensed Matter and Materials Physics.- 200art. no. 024110), Ferroelectrics (V. V. Titov et al. Studies of domain and twin patterns in NaNbO3-Gd1/3NbO3 solid solution crystals // Ferroelectrics.- 200PART 2).-pp. 58-64).

Публикации

По теме диссертации опубликованы 14 научных работ, в том числе 3 – в изданиях, рекомендованных ВАК РФ. В работах, опубликованных в соавторстве, лично соискателю принадлежат: подготовка образцов для эксперимента, получение и анализ экспериментальных данных, обсуждение полученных результатов и подготовка рукописей к печати. Постановка задачи, анализ и обобщение данных, формулировка выводов по работе осуществлены совместно с научным руководителем д. ф.-м. н. .

Соавторы совместных публикаций д. ф.-м. н. И. П Раевский и д. ф.-м. н. К. Борманис принимали участие в создании объектов исследования и в обсуждении результатов.

Структура и объем

Диссертация состоит из введения, четырех глав, заключения и списка цитируемой литературы. Общий объем составляет 114 страниц, включая 46 рисунка и 1 таблицу. Список литературы содержит 106 наименований.

ОСНОВНОЕ СОДЕРЖАНИЕ РАБОТЫ

Во введении показана актуальность решаемой проблемы, сформулированы цель и задачи исследования, обоснован выбор объектов исследования, указана новизна результатов, дано краткое содержание глав диссертации.

В первой главе обобщены и систематизированы литературные данные, характеризующие современное состояние исследований физических свойств твердых растворов со структурой кислородно-октаэдрического типа. Рассматриваются ФП и современные представления о природе метастабильности фазовых состояний в твердых растворах на основе ниобата натрия и цирконата-титаната свинца, модифицированных различными изоструктурными добавками. Проведен анализ литературных данных по поведению диэлектрических свойств и структуры исследуемых систем при добавлении различных модификаторов. Приводятся данные об исследовании достоверно установленных фазовых превращений, а также о многочисленных аномалиях электрофизических и структурных характеристик, природа которых пока является дискуссионной. Отмечено, что, несмотря на весьма значительное количество работ, посвященных изучению физических свойств таких систем на основе ниобата натрия с добавлением гадолиния и цирконата-титаната свинца с примесью лантана и олова, исследования данных материалов в низко - и инфранизкочастотной области в слабых измерительных полях в широком температурном диапазоне практически не проводились.

Во второй главе описаны методики измерений диэлектрического отклика на низких и инфранизких частотах. Для измерений комплексной диэлектрической проницаемости e* в слабых полях (Е0≤1 В/см) в диапазоне частот от 1 Гц до 1кГц использовалась установка мостового типа с возможностью приложения к образцу смещающего поля E= до 30 кВ/см. Для наблюдения петель поляризации при различных амплитудах полей и в широком температурном интервале применялась модифицированная схема Сойера-Тауэра.

В третьей главе приведены и обсуждаются экспериментальные ре зультаты исследований НЧ–ИНЧ диэлектрических свойств керамики 0.9NaNbO3-0.1Gd1/3NbO3 (NNG10). Анализ полученных зависимостей e¢(Т) и e²(Т) показал, что в широкой области температур наблюдается аномально большой температурный гистерезис e¢(T) (DT~100 К) (рис.1). Подобного типа

рис

Рис. 1 Температурные зависимости e'(Т) и e''(T) в керамике 0.9NaNbO3-0.1Gd1/3NbO3 в режиме нагрева и охлаждения.

рис

рис

Рис.2 Зависимость эффективной глубины дисперсии De¢=e¢1Гц-e¢1кГц от температуры в керамике 0.9NaNbO3-0.1Gd1/3NbO3 в режиме нагрева и охлаждения.

Рис.3 Зависимость эффективной проводимости g от частоты n в керамике 0.9NaNbO3-0.1Gd1/3NbO3при Т = 150°С для режима нагрева и охлаждения.

гистерезис проявляется и для значений глубины дисперсии, но при более низких температурах (Т<170°С) (рис.2). Данный гистерезис характеризует состав NNG10 как материал с очень широкой температурной областью сосуществования различных фаз – антисегнетоэлектрической (АСЭ), сегнетоэлектрической (СЭ) и параэлектрической (ПЭ). Полученные результаты позволяют считать, что существенный вклад в релаксацию поляризации в NNG10 при Т<170°С могут давать межфазные границы (МФГ) различных типов полярных (и неполярных) кластеров сосуществующих фаз. При этом, как видно из рис. 2, эффективная глубина дисперсии, характеризующая данный вклад границ в e*, начинает существенно уменьшаться при Т10°С, что может указы-

вать на уменьшение концентрации МФГ и, следовательно, на переход материала в более однородное фазовое состояние.

Рассматривая характер поведения зависимости e¢(Т) в области высоких температур (Т>200°C) можно выделить резкое увеличение e¢ и, особенно, e'' на всех исследуемых частотах. Такое поведение e¢ и e¢¢, может обуславливаться тем, что основной вклад в релаксацию поляризации, связан с дефектной структурой материала, определяющей различные механизмы проводимости.

Оценка характера частотно-температурной зависимости эффективной проводимости показала, что зависимости g(n) с хорошим приближением (R2 = 0.99) проявляются как степенные функции вида , где (охлаждение) и (нагрев). Такой тип частотной зависимости , согласно [2], позволяет сделать вывод, что в исследуемом материале NNG10 в области относительно высоких температур имеет место прыжковой тип проводимости, вклад которой в процессы релаксации поляризации является существенным.

а)

б)

рис

рис

Рис.4 Зависимости e¢(t) в керамике 0.9NaNbO3-0.1Gd1/3NbO3 при Т = 50°С (а); б)- экстраполяция экспериментальных данных зависимостей e¢(t) для широкого временного диапазона.

При изучении поведения долговременной релаксации поляризации в NNG10 после охлаждения от Т>Tm к Тi = 50; 63; 100°C было обнаружено, что поведение временных зависимостей диэлектрической проницаемости e¢(t) (рис.4) в NNG10 хорошо описываются логарифмической зависимостью: ,

где В(n, Т) - апроксимационный параметр, характеризующий скорость диэлектрического «старения» и зависящий от частоты n и температуры Т; А - экстраполяционный параметр, который численно равен ε' в начальный момент времени t0.

Таблица 1

Тi, °С

n, Гц

В

t, мин

50

1000

34

1018

100

36

10

40

1

43

63

1000

28

1022

100

32

10

35

1

38

100

1000

3

1041

100

4

10

6

1

7

Была проведена оценка времени релаксации t (по точке пересечения экстраполированных зависимостей e¢~lg(t), рис.4б) и скорости диэлектрического старения В на частотах 1, 10, 100, 1000Гц при различных Ti. Соответствующие данные представлены в таблице 1.

Из таблицы 1 следует, что температура Ti=50°C, при которой наблюдается наибольшая скорость спада e¢, расположена ниже, чем температура, где имеет место максимальная разница в значениях e¢ для обратного и прямого хода D¢=e¢наг(Т)-e¢охл(Т) при температурном гистерезисе e¢(Т) (рис.1; Т ≈ 100°С). Следует отметить также, что Ti=50°C располагается ниже температуры инфранизкочастотного максимума e¢(Т). С уменьшением частоты происходит увеличение скорости диэлектрического старения при всех исследуемых температурах, что хорошо согласуется с результатами, представленными в [3].

Таким образом, было установлено, что явление диэлектрического «старения» в NNG10 не связано с аномально большим температурным гистерезисом и является характерной особенностью материала, обладающего сегнетоэлектрическими свойствами, как и других сегнетоэлектриков и родственным им материалов.

Вместе с тем, при исследовании временной зависимости e¢(t) в NNG10 была обнаружена особенность поведения диэлектрического старения от способа подхода к точке стабилизации температуры (рис.5). Эти способы отличаются следующим образом. Так в первом случае (I режим), исследуемый образец нагревали до 230°С от комнатной температуры с последующим охлаждением до температуры Ti = 63°C, находящейся вблизи температуры максимальной разницы в значениях e¢ при температурном гистерезисе. Затем выдерживали исследуемый материал при Ti=63°C в течение 5500 мин (рис.5а). В случае второго способа (II режим) – предварительно производился нагрев образца от комнатной температуры до 230°С, с последующим охлаж-

а)

б)

Рис.5 Зависимость e¢(t) при Ti=63°C в керамике 0.9NaNbO3-0.1Gd1/3NbO3 для двух режимов: а) первый режим – стабилизация Ti после охлаждения, б) второй режим – стабилизация Ti после нагрева.

дением до -100°С и затем нагрев его до Ti = 63°С, где эта температура стабилизировалась в течение 11400 мин (рис.5б).

Выявлено, что в случае второго режима (рис.5б) мы практически не наблюдаем, в отличие от первого режима (рис.5а), временного изменения значений e¢ в течение длительных (более 6 суток) измерений на частоте 1000 Гц. Данное различие, по-видимому, связано с тем, что при охлаждении до Ti в первом случае возникает метастабильное состояние, представляющее собой смесь различных фаз (полярной, не полярной, антиполярной). Следовательно, объемная концентрация МФГ дающих вклад в e*, в данном случае, будет наибольшей, что увеличивает вероятность взаимодействия МФГ с дефектами. Т. е. МФГ будут выключаться (пининговаться) из процесса диэлектрической релаксации, что ведет к постепенному уменьшению e¢ (рис.5а).

рис

Рис.6 Зависимость диэлектрической проницаемости от температуры после выдержки образца в течение времени t > 5000мин при Тi=63°С и частоте n= 1кГц для двух режима измерения.

Во втором случае, при нагревании от низких температур до Тi, низкотемпературное сегнетоэлектрическое фазовое состояние будет более однородным. Отсюда следует, что концентрация МФГ будет меньшей, чем в первом случае. Таким образом, взаимодействие МФГ с дефектами будет сравнительно малым, что в свою очередь, не вызовет существенных изменений в характере диэлектрического отклика во время старения. Лишь тот факт, что на частотах 1 и 10Гц происходят более заметные

а)

рис

б)

рис

в)

рис

Рис.7 Полевые зависимости: а) отклонения поляризации DР от линейного хода P(E): DР(Е) = Рлин(E) - Рэксп(E); б), в) эффективной диэлектрической проницаемости e¢эфф и эффективных диэлектрических потерь e¢¢эфф: б) – до выдержки, и в) - после выдержки образца в течение 11000 мин при Т=63°С.

изменения e'(t), может свидетельствовать о том, что на процессы взаимодействия МФГ с точечными дефектами накладываются явления, связанные с релаксацией объемного заряда на инфранизких частотах.

Исследование диэлектрических свойств NNG10 после длительного «старения» (в течении t>5000мин) в области температуры Ti=63°C, позволило обнаружить, что данный материал обладает эффектом термической памяти (ЭТП), проявление которого зависит от задания предыстории (рис. 6). Эффект выражается в том, что в зависимости e¢(Т) в области температуры выдерживания Тi («старения»), вместо минимума в зависимости e¢(Т), как это обычно наблюдается в сегнетоэлектриках с размытым ФП [3], имеет место небольшое увеличение значений e¢ при Т≥Тi. Такое проявление ЭТП может объясняться изменением фазового состояния материала при изменении температуры в области Ti.

Так учитывая аномально большой температурный гистерезис, можно считать, что при охлаждении, высокотемпературная неполярная фаза затягивается далеко вниз по температурной шкале. Поэтому при длительном выдерживании образца при температуре Ti<Tm, вследствие отмеченного выше пиннинга стабилизируется неполярная фаза в некотором объеме образца. Тогда при цикле охлаждение-нагрев (рис.6, первый режим), наблюдаемое увеличение диэлектрической проницаемости в области Ti, будет вызвано проявлением «локального» ФП из полярной в неполярную фазу. В случае второго режима, когда температура «старения» устанавливалась при подходе «снизу» (из полярной фазы) в интервале существования одной фазы (полярной), т. е. в одном фазовом состоянии, то при циклировании температуры даже после выдержки в течение 11400 мин при Тi мы вообще не наблюдаем эффекта памяти в области температуры старения.

В ходе исследования керамики NNG10 на установке Сойера-Тауэра на частотах 0.1, 1, 10 Гц и в широком диапазоне измерительных полей нами изучен характер поведения петель поляризаций (ПП) до и после длительной выдержки (11000 мин). Это позволило установить, что до выдержки образца наблюдается отклонение от линейного хода зависимостей DP(E) и e¢эфф(Е), e¢¢эфф(Е) (рис.7).Такое поведение объясняется наличием сегнетоэлектрической фазы сразу после охлаждения образца от Т>Тm.

Постепенное вырождение нелинейности в зависимостях e¢эфф(Е) и e¢¢эфф(Е), а также уменьшение с течением времени значений e'эфф, можно объяснить, существенным влиянием такого фактора, как процесс пиннинга, когда при старении материала, происходит закрепление межфазных (доменных) границ на точечных дефектах.

Анализ полевых зависимостей e¢эфф(Е) в области температурного гистерезиса в NNG10 показал, что в области температуры Т=150°С для режима охлаждения наиболее ярко проявляется аномалия в виде минимума и нелинейный характер отклика для частоты измерительного поля 0.1 Гц.

рис

Рис.8 Полевые зависимости e¢эфф(E) и P(E) на частотах 0.1, 1, 10Гц при температуре Т = 150°С.

Из рис.8 видно, что как «глубина», так и положение данной аномалии

0.1Гц

1Гц

10Гц

рис

Рис.9 Петли поляризации при температуре Т=-50°С на частотах 0.1, 1 и 10Гц в керамике 0.9NaNbO3-0.1Gd1/3NbO3

существенным образом зависит от частоты. Кроме того, при уменьшении n, минимум сдвигается в область более низких полей, а «глубина» увеличивается. Ход кривой поляризации P(E) показывает, что вначале на частоте n = 0.1 Гц при увеличении поля наблюдается выход на насыщение поляризации. После достижения некоторого значения критического поля вновь наблюдается рост P(E).

а)

рис

б)

рис

в)

рис

Рис.10 Частотная зависимость полуширины петель поляризации Епш (а) и эффективных диэлектрических потерь e¢¢эфф (б); амплитудная зависимость e¢эфф(Е) (в) для частоты 0.1Гц при различных значениях температур в 0.9NaNbO3-0.1Gd1/3NbO3.

Выявленный характер поведения зависимостей e¢эфф(E) и P(E) может обусловливаться сосуществованием в области температурного гистерезиса неполярной (ПЭ, АСЭ) и полярной (СЭ) фаз. При этом область сосуществования фаз значительно расширяется для режима охлаждения. В этом случае нелинейное поведение кривой e¢эфф(E) на частоте n = 0.1Гц вызвано индуцированием полем E > 18кВ/см СЭ фазы в объеме образца, занимаемом АСЭ фазой, что в свою очередь и может приводить к возрастанию e¢эфф(E) и P(E).

Данное предположение хорошо согласуется с установленной в работе [4] структурной аномалией (изменением линейных размеров элементарной ячейки) при Т = 150°C.

Исследование процессов переключения поляризации в области низких температур (от -50°С до -180°С) показали, что вид ПП является, достаточно, типичным для релаксоров при Т<<Tm – узкий двуугольник при всех значениях амплитуд поля (рис.9). В тоже время, в рассматриваемом случае, проявляется следующая особенность в процессе релаксации поляризации, в отличие от характера ПП при температурах, расположенных вблизи Тm (но не выше). Здесь, полуширина ПП (рис.10а) на 0.1 Гц и 10 Гц меньше, чем на 1 Гц.

В случае исследования поведения эффективных диэлектрических потерь e¢¢эфф (рис.10б), величина которых пропорциональна всей площади ПП, выявлено, что при понижении температуры максимум e¢¢эфф(n) смещается в сторону более низких частот. Однако при Т= -180 °С максимум e¢¢эфф вновь четко фиксируется на частоте 1 Гц.

Особенности поведении диэлектрического отклика наблюдаются и в характере амплитудных зависимостей эффективной диэлектрической проницаемости e¢эфф(Е). Так, из рис.10в для n=0.1 Гц видно, что при Т= -50°С имеет место почти линейное увеличение e¢эфф(Е), а с понижением температуры постепенно начинает проявляться насыщение зависимости e¢эфф(Е) при Е>10кВ/см. Особенно заметным такое насыщение становится при температуре Т=-180°С, где в интервале полей Е>10 кВ/см кривая e¢эфф(Е) становится практически параллельной полевой оси.

Такое поведение диэлектрического отклика в керамике 0.9NaNbO3-0.1Gd1/3NbO3 позволяет сделать вывод о том, что в области температур вблизи T≈-50°С исследуемый образец находится в области сосуществования фаз, где присутствие СЭ фазы, относительно мало, потому что петли поляризации при всех полях иллюстрируют почти «линейный» отклик системы (рис.9). При постепенном приближении к более низким температурам, наблюдается область насыщения в зависимости e¢эфф(Е) при тех же максимальных амплитудах Е (рис.10в, Т= -180°С). Такого рода проявление нелинейности в характере диэлектрического отклика в петлях поляризации может указывать на то, что в области температур при Т= -180°С, заметным становится присутствие СЭ фазы вследствие приближения к ФП (как в «чистом» NaNbО3, где ФП из АСЭ в СЭ фазу происходит при Т ≈ - 200 °С) [1].

В четвертой главе приведены результаты исследований НЧ-ИНЧ диэлектрических свойств керамик (Pb0.97La0.02)(Zr0.66Ti0.11Sn0.23)O3 и (Pb0.97La0.02)(Zr0.53Ti0.12Sn0.35)O3 в ультраслабых измерительных полях и влияние постоянного смещающего поля на характер диэлектрического отклика в широкой температурной области. Здесь также представлены результаты исследований процессов поляризации и переполяризации в данных системах.

а)

б)

Рис.11 Температурные зависимости e¢(T) и e¢¢(Т) для образцов: а)Pb0.97La0.02)(Zr0.53Ti0.12Sn0.35)O3; б) (Pb0.97La0.02)(Zr0.66Ti0.11Sn0.23)O3

Ход температурных зависимостей e¢(T) и e¢¢(T) (рис.11), полученных для исследуемых составов, свидетельствует, что несмотря на существенное размытие максимумов e'(Т), релаксационного сдвига Тm с изменением частоты от 1 Гц до 1 кГц не наблюдается, в отличие от таких сегнетоэлектриков с размытым ФП как ЦТСЛ-9/65/35 или PMN [5]. Еще одним отличием от «модельных» релаксоров является то, что температура максимума в e''(T) и De'(T) совпадает с Тm, как в регулярных сегнетоэлектриках.

При изучении влияния постоянного смещающего поля на диэлектрический отклик системы (Pb0.97La0.02)(Zr0.53Ti0.12Sn0.35)O3 (рис.12а, б) установлено, что имеет место смещение температур максимумов e'(Т) в сторону низких температур и увеличение значения диэлектрической проницаемости, при увеличении величины смещающего поля, что характерно для антисегнетоэлектрических материалов вблизи температуры Кюри Tk [1]. Предполагая, что в керамике (Pb0.97La0.02)(Zr0.53Ti0.12Sn0.35)O3, имеет место ФП первого рода, можно записать уравнение Клапейрона-Клаузиса в виде:

Рис.12 Температурные зависимости e¢(Т) при различных величинах смещающего поля на частотах 1000Гц - (а) и 1Гц - (б); Полевые зависимости Тm(E=) - (в) и e¢max(E=) – (г) в керамике (Pb0.97La0.02)(Zr0.53Ti0.12Sn0.35)O3. Врезка: Зависимость температуры DTk от квадрата измерительного поля E2=.

где Е – приложенное внешнее поле, Q – скрытая теплота перехода, DPc - изменение спонтанной поляризации, De - изменение диэлектрической проницаемости и e0 - диэлектрическая постоянная. Учитывая, что в антисегнетоэлектриках величина DPc=0, то уравнение в интегральной форме будет:

Из рис.12в (врезка) видно, что зависимость DTk, следующая из феноменологического рассмотрения поведения антисегнетоэлектриков в сильных полях [1], выполняется, но в ограниченном диапазоне полей. При этом для максимальных значений e'max выявлен не монотонный характер зависимости e'max(E=) (рис.12г). Такое поведение DTk и e'max(E=) может указывать на то, что в керамике (Pb0.97La0.02)(Zr0.53Ti0.12Sn0.35)O3 имеет место сосуществование АСЭ, СЭ и ПЭ фаз в достаточно широкой температурной области (от Т~15-20°С до ТТm). Такое фазовое состояние может приводить к тому, что при Е=>10кВ/см имеют место процессы индуцирования полем ФП из АСЭ в СЭ фазу, а в случае приложения «сильных» полей (Е=~20кВ/см) при Т>Tm возможно индуцирование СЭ состояния из ПЭ. Это приводит к неоднородной поляризации исследуемого образца, вследствие чего наблюдается характерная нелинейность в e'max(E) и невыполнения DTk при E=>20кВ/см в керамике (Pb0.97La0.02)(Zr0.53Ti0.12Sn0.35)O3 (рис.12в, г).

В ходе исследования составов (Pb0.97La0.02)(Zr0.66Ti0.11Sn0.23)O3 и (Pb0.97La0.02)(Zr0.53Ti0.12Sn0.35)O3 на установке Сойера-Тауэра на частотах 0.1, 1, 10Гц в широкой области температур был изучен диэлектрический отклик материала в сильных переменных полях.

Рис.13 иллюстрирует температурную эволюцию петель поляризации керамик (Pb0.97La0.02)(Zr0.66Ti0.11Sn0.23)O3 и (Pb0.97La0.02)(Zr0.53Ti0.12Sn0.35)O3 для частоты измерительного поля 0.1Гц. Обнаружено, что в области температуры Т~-40°С для (Pb0.97La0.02)(Zr0.53Ti0.12Sn0.35)O3, наблюдаются петли в форме «параллелограмма», что свидетельствует о сегнетоэлектрическом характере фазового состояния данного состава. В случае образца (Pb0.97La0.02)(Zr0.66Ti0.11Sn0.23)O3 формы петель поляризации имеют типичный Рэлеевский характер, что соответствует процессу переполяризации в сегнетоэлектриках с относительно большими значениями коэрцитивных полей Ec.

При нагреве образца (Pb0.97La0.02)(Zr0.53Ti0.12Sn0.35)O3 до Т=22°С, было зафиксировано появление петель с двумя перетяжками. Это свидетельствует о том, что до определенных значений полей (не выше критических Екр) лишь часть образца «работает» как сегнетоэлектрик.

При E>Eкр~20кВ/см происходит превращении в СЭ фазу и в той части образца, которая находилась в АСЭ фазе при Е<Екр. При уменьшении значений поля, происходит обратный процесс. При этом на то, что присутствие СЭ фазы является существенным в данном температурном интервале, указывает достаточно большое значение остаточной поляризации Рост (рис.13, T=22°C). Иначе, если бы образец находился только в АСЭ фазе, значение Рост должно

Sn23

Sn35

T = 192°C

Т = 160°С

13(192)

13(160-35)

T=60°C

T=22°C

13(60)

13(22-35)

T = -40°C

13(-40)

13(-40-35)

Рис.13 Температурная эволюция петель поляризации для составов (Pb0.97La0.02)(Zr0.66Ti0.11Sn0.23)O3 и (Pb0.97La0.02)(Zr0.53Ti0.12Sn0.35)O3 для частоты измерительного поля 0.1Гц

было быть близким к нулю, как это наблюдается при Т ≥ Tm (рис.13, T≈160°C). Таким образом, в широком интервале температур имеет место сосуществование СЭ и АСЭ фаз.

То, что в (Pb0.97La0.02) (Zr0.53Ti0.12Sn0.35)O3 изменение вида ПП не связано с характерными для объектов с размытым фазовым переходом эффектами долговременной релаксации или старения доказывают сравнительные исследования релаксора Sr0.75Ba0.25Nb2O6. Так, из рис.14 следует, что двойные ПП наблюдаются и для монокристалла Sr0.75Ba0.25Nb2O6 при температуре Т<Tm.

а)

б)

Рис.14 Петли поляризации на частоте 1Гц при Т = 25 °С для состаренного (а) и подвергнутого радиационному отжигу (б) образца монокристалла Sr0.75Ba0.25Nb2O6

Но это проявляется лишь в случае, когда образец некоторое время «старел» при данной температуре (рис.14а). Здесь, двойная ПП указывает на то, что в данном материале существенным образом проявляются процессы пиннинга доменных и МФГ на дефектах структуры, что характерно для сегнетоэлектриков. Однако, в релаксоре, в отличие от обычного СЭ, в виду мелкомасштабности структуры (полярная фаза в виде нанообластей), такие явления выражаются в эффектах памяти температуры или поля, при которых образец старел. Внешнее воздействие (например, радиационный отжиг - D = 4.75×104 R) относительно легко может изменить «состаренную» структуру материала, о чем свидетельствует вид ПП на рис. 14б., где искажение на ПП (или двойная ПП) исчезает, при этом существенно возрастают значения поляризации. То есть, большая часть доменных и межфазных границ освобождаются из под действия дефектов и участвуют в процессе поляризации материала.

В случае (Pb0.97La0.02) (Zr0.53Ti0.12Sn0.35)O3 такие изменения в виде ПП (от двойных к обычным ПП), как показывают настоящие исследования, происходят лишь при фазовом переходе (рис.13). Так, анализируя результаты температурной эволюции петель поляризаций в (Pb0.97La0.02)(Zr0.53Ti0.12Sn0.35)O3 можно утверждать, что объемная концентрация СЭ фазы при нагревании образца заметным образом уменьшается и при температурах близких Тm в материале начинает преобладать АСЭ фаза, а при Т>Tm будет происходить размытый ФП в параэлектрическое состояние.

Представленная эволюция ПП хорошо согласуется с исследованием реверсивных зависимостей e'(Е=) в сегнетокерамике (Pb0.97La0.02) (Zr0.53Ti0.12Sn0.35)O3 (рис.15). Видно (T=150°C), что в области температур Т>Tm диэлектрический отклик соответствует материалу, находящемуся в области температур существования ПЭ фазы. Для температурного интервала T<Tm (T=70°C), появление локального максимума e¢(E=) в области E»0, свидетельствует о заметном присутствии в объеме образца, наряду с АСЭ, СЭ фазы. Следовательно, можно считать, что в отмеченной температурной области происходит ФП из АСЭ в СЭ состояние.

Рис.15 Реверсивные зависимости e'(Е=) в керамике (Pb0.97La0.02)(Zr0.53Ti0.12Sn0.35)O3 при различных значениях температуры.

При Т=22°С наблюдается более четкое выделение пороговых полей индуцирования СЭ фазы в поведении e'(Е=).

При удалении от Tm до Т=-40°С в образце (Pb0.97La0.02) (Zr0.53Ti0.12Sn0.35)O3 остается в основном СЭ фаза о чем свидетельствует гистерезисный вид e'(Е=) с четко выделенными полями переключения сегнетоэлектрической доменной структуры при коэрцитивных полях Ес~16,5кВ/см.

Из сравнения поведения реверсивных зависимостей в релаксоре Sr0.75Ba0.25Nb2O6 при температурах расположенных ниже Tm для данного материала (рис.16) можно выделить следующее. Ход e¢(Е=) для «состаренного»

а)

б)

Рис.16 Реверсивные зависимости e¢(Е) при Т = 25 °С для состаренного (а) и подвергнутого радиационному отжигу (б) образца монокристалла Sr0.75Ba0.25Nb2O6 .

Sr0.75Ba0.25Nb2O6 показывает, что в данном случае имеет место «тройной» максимум в e¢(Е=), что согласуется с характером ПП (рис.14а). После радиационного отжига, в результате депиннинга доменных и МФГ, e¢(Е=) принимает обычный вид для материала находящегося в полярной (СЭ) фазе (рис.16б), указывая на переключение поляризации при достижении коэрцитивных полей в данном материале. Такое поведение принципиально отличается от характера e¢(Е=) в (Pb0.97La0.02)(Zr0.53Ti0.12Sn0.35)O3 , где изменение вида реверсивных зависимостей наблюдается лишь при изменении температуры, когда становиться возможным при воздействии поля произвести изменение фазового состояния материала (переход из АСЭ в СЭ фазу).

Таким образом, результаты сравнения поведения диэлектрического отклика (Pb0.97La0.02)(Zr0.53Ti0.12Sn0.35)O3 и Sr0.75Ba0.25Nb2O6 подтверждают вывод о существовании процессов индуцирования СЭ состояния в (Pb0.97La0.02) (Zr0.53Ti0.12Sn0.35)O3 в области температур стабильности АСЭ фазы и фазовых превращений из АСЭ в СЭ фазу с понижением температуры.

ЗАКЛЮЧЕНИЕ

Исследование НЧ-ИНЧ диэлектрического отклика твердых растворов на основе ниобата натрия (NaNbO3:Gd) и цирконата-титаната свинца ((Pb, La)(Zr, Sn, Ti)O3) при различных величинах измерительного поля и смещающего поля, в температурной области, где наблюдаются структурные ФП, позволило выявить новые и получить дополнительные сведения о процессах долговременной релаксации поляризации, а также об особых физических свойствах данных систем вблизи морфотропной фазовой границы. Исходя из проведенных диссертационных исследований, ниже мы формулируем следующие основные результаты и выводы:

1.  Исследования диэлектрического отклика керамики 0.9NaNbO3-0.1Gd1/3NbO3 в слабых полях позволили выявить аномально большой температурный гистерезис e¢(T) (DТ~100 К) в диапазоне частот от низких до инфранизких, что характеризирует объект как систему с очень широкой температурной областью сосуществования различных фаз (антисегнетоэлектрической, сегнетоэлектрической и параэлектрической);

2.  Обнаружено, что в зависимости от способа задании предыстории материала 0.9NaNbO3-0.1Gd1/3NbO3 в области температурного гистерезиса, могут проявляться такие явления долговременной релаксации поляризации, как эффекты диэлектрической температурной памяти, проявление которых отличается от подобных эффектов в сегнетоэлектриках-релаксорах;

3.  Поведение частотно-полевых зависимостей эффективной диэлектрической проницаемости в 0.9NaNbO3-0.1Gd1/3NbO3, свидетельствует о существовании процессов индуцирования электрическим полем ФП из антисегнетоэлектрической в сегнетоэлектрическую фазу в области Tm, а в области низких температур (Т»-180°С) – ФП из антисегнетоэлектрической в сегнетоэлектрическую фазу;

4.  Установленный характер диэлектрического отклика керамики (Pb0.97La0.02)(Zr0.53Ti0.12Sn0.35)O3 в слабых полях указывает на последовательность ФП из параэлектрического в антисегнетоэлектрическое состояние и из антисегнетоэлектрического в сегнетоэлектрическое состояние;

5.  Выявлено существование в керамике (Pb0.97La0.02)(Zr0.53Ti0.12Sn0.35)O3 тройных петель поляризации, что обусловливается наличием существенной доли сегнетоэлектрической составляющей фазового состояния материала, находящегося в температурной области термодинамической стабильности антисегнетоэлектрической фазы.

СПИСОК ЦИТИРУЕМОЙ ЛИТЕРАТУРЫ

1.  Физика сегнетоэлектрических явлений / под. ред. .- Л.: Наука, 1985.-396 с.

2.  Электронные процессы в некристаллических веществах. В 2 т. М.: Мир, 19с.

3.  Burkhanov A. I., Shilnikov A. V., Sternberg A. Aging and after-effects in PLZT-x/65/35 ferroelectric ceramics. // Ferroelectrics. -1989. - V.90. - P.39-43.

4.  I. P. Raevsky, S. A. Prosandeev, K. G. Abdulvakhidov, L. A. Shilkina, S. I. Raevskaya, V. V. Eremkin, V. G. Smotrakov, L. Jastrabik “Diffuse phase transition in NaNbO3: Gd single crystals”, J. Phys.: Condens. Matter. – 2004.- Vol. 95, № 8.-P. L.3

5.  Glass-like freezing in PMN and PLZT relaxor systems. /Levstik A., Kutnjak Z., Filipič C. and Pirc R.// J. of the Kor. Phys. Soc. – 1998.- V. 32, P. 957–959.

ОСНОВНЫЕ РЕЗУЛЬТАТЫ ДИССЕРТАЦИИ ОПУБЛИКОВАНЫ В СЛЕДУЮЩИХ РАБОТАХ:

Публикации в изданиях, рекомендованных ВАК РФ:

1.  Бурханов, предыстории на диэлектрические свойства керамики и монокристаллов 0.9NaNbO3-0.1Gd1/3NbO3 / , , // ФТТ.- 2006.- Т.48., №6.- С..

2.  Бурханов, гамма – облучения на диэлектрический отклик монокристалла SBN – 75 / , , // ФТТ.- 2006.- Т.48., №6.- С..

3.  Bondarenko, P. V. Bias field effect on dielectric response in the region of phase transitions in (Pb, La)(Zr, Sn, Ti)O3 ceramics / P. V. Bondarenko, A. I. Burkhanov, K. Bormanis, K. Kalvane, M. Dambekalne, M. Antonova // Ferroelectrics.- 2007.-Vol.360, part 2 of 2.- P.185-188.

Статьи и материалы конференций:

4.  Бурханов, НЧ-ИНЧ диэлектрического отклика в керамике 0.9NaNbO3-0.1Gd1/3NbO3 / , , // Пьезотехника - 2003 : материалы Междунар. науч.-практ. конф. "Фундаментальные пробл. пьезоэлектрич. приборостроения", 26-29 нояб. 2003 г., г. Москва. - М. : [МИРЭА], 2003. – С. 66-69.

5.  Бондаренко, процессы релаксации поляризации в керамике 0.9NaNbO3-0.1Gd1/3NbO3 / // IX Межвузовская конференция студентов и молодых ученых г. Волгограда и Волгоградской области Вып. 4. Физика и математика, г. Волгоград, 9-12 нояб. 2004 г. - Волгоград : [Изд-во ВолГУ], 2005. – С. 24-25.

6.  Бурханов, отклик керамики 0.9NaNbO3-0.1Gd1/3NbO3 в сильных переменных полях / , , // Пьезотехника - 2005. Фундаментальные проблемы функционального материаловедения, пьезоэлектрического приборостроения и нанотехнологий : междунар. науч.-практ. конф. 23-26 августа 2005 г., Ростов-на-Дону, Азов : сб. тр. – Ростов н/Д : [Изд-во РГПУ], 2005. - С. 19-22.

7.  Бурханов, релаксации поляризации в керамике 0.9NaNbO3-0.1Gd1/3NbO3 в области низких температур / , , // Пленки - 2005 : материалы Междунар. науч. конф. "Тонкие пленки и наноструктуры", Москва, 22-26 ноября 2005 г. - М. : [МИРЭА], 2005. - Ч. 2. – С. 122-124.

8.  Бондаренко, гамма облучения на НЧ и ИНЧ диэлектрические свойства монокристалла SBN-75 / , , // Вестник Волгоградского государственного архитектурно-строительного университета. Сер.: Естественные науки.-Волгоград: Изд-во ВолгГАСУ, 2006.-ВыпС. 60-64.

9.  Бурханов, переключения поляризации в области сегнето - и антисегнетоэлектрических фазовых переходов в керамике (Pb, La)(Zr, Sn, Ti)O3 / , , К. Борманис, А. Калване, М. Дамбекалне, М. Антонова // INTERMATIC - 2006 : материалы Междунар. науч.-техн. конф. "Фундаментальные проблемы радиоэлектронного приборостроения", 24-28 октября 2006 г., г. Москва. - М. : МИРЭА, 2006. - Ч. 1. - С. 60-63.

10.  Бурханов, диэлектрического отклика керамики (Pb0.97La0.02)(Zr0.53Ti0.12Sn0.35)O3 при приложении постоянного смещающего поля в широкой температурной области / , , К. Борманис, А. Калване, М. Дамбекалне, М. Антонова // Фазовые переходы, критические и нелинейные явления в конденсированных средах : сб. тр. междунар. конф., 12-15 сент. 2007 г., Махачкала. – Махачкала : [Дагест. гос. ун-т], 2007. – С. 183-186.

11.  Бондаренко, диэлектрической релаксации в керамике 0.9NaNbO3-0.1Gd1/3NbO3 / , , // Интернет-вестник ВолгГАСУ. Политематическая серия. - Волгоград, 2008. - ВыпБиблиогр.: 6 назв. - Режим доступа: www. vestnik. *****

12.  Бондаренко, переключения поляризации в области температурного гистерезиса в керамике 0.9NaNbO3-0.1Gd1/3NbO3 / , // Методы создания, исследования микро-, наносистем и экономические аспекты микро-, наноэлектроники : тр. II науч.-техн. конф., г. Пенза,мая 2009 г. - Пенза : [Инф.-изд. центр ПензГУ], 2009. - С. 56-59.

13.  Бурханов, амплитудных зависимостей диэлектрической проницаемости в области температурного гистерезиса в керамике 0.9NaNbO3-0.1Gd1/3NbO3 / , // INTERMATIC - 2010 : материалы Междунар. науч.-техн. конф. "Фундаментальные проблемы радиоэлектронного приборостроения", 23-27 ноября 2010 г., Москва. - М. : Энергоатомиздат, 2010. - Ч. 1. - С. 123-125.

14.  Бондаренко диэлектрического отклика в области размытого антисегнетоэлектрического фазового перехода в керамике (Pb0.97La0.02)(Zr0.53Ti0.12Sn0.35)O3 / , // ВНКСФ-17. Семнадцатая Всерос. науч. конф. студентов-физиков и молодых ученых, г. Екатеринбург, 25 марта – 1 апреля 2011 г.: материалы конф. : информ. бюл. : тез. докл. – Екатеринбург: [Изд-во АСФ России], 2011. -С.92.

НИЗКО - И ИНФРАНИЗКОЧАСТОТНЫЙ ДИЭЛЕКТРИЧЕСКИЙ ОТКЛИК В ТВЕРДЫХ РАСТВОРАХ НА ОСНОВЕ НИОБАТА НАТРИЯ И ЦИРКОНАТА ТИТАНА СВИНЦА.

АВТОРЕФЕРАТ

На соискание ученой степени кандидата физико-математических наук

Подписано в печать --.--.2011г. Формат 60×84/16

Бумага офсетная. Усл. печ. Л. 1,5. Уч.-изд. л. 1,56

Тираж 100экз. Заказ №

Волгоградский государственный архитектурно-строительный университет

.

Сектор оперативной полиграфии ЦИТ