ИССЛЕДОВАНИЕ ПРОДУКТОВ ВЗАИМОДЕЙСТВИЯ ТРАНС- И ЦИС-[Ru(NO)(NH3)2(NO2)2(OH)] С АЗОТНОЙ КИСЛОТОЙ

1,2, 1,2, 1, 1,2, 1, 2

1ФГБУН Институт неорганической химии им. СО РАН,

Новосибирск, просп. Ак. Лаврентьева, 3. E-mail: *****@***ru

2ФГБОУ ВПО Новосибирский национальный исследовательский государственный университет, Новосибирск, ул. Пирогова, 2

Рутений, содержащийся в значительном количестве в отработанном ядерном топливе (ОЯТ), осложняет процесс остекловывания твердых радиоактивных отходов и ускоряет процесс разрушения стеклообразной матрицы, тем самым, повышая миграционную способность радионуклидов. Отсутствие эффективной технологии выделения рутения из ОЯТ обусловлено недостатком информации о строении и свойствах многочисленных комплексных форм рутения [Ru(NO)(H2O)5–x–y(NO2)x(NO3)y](3–x–y)+, присутствующих в технологических азотнокислых растворах переработки ОЯТ. Такую информацию можно получить при исследовании модельных соединений, наиболее адекватными из которых представляются нитратонитроамминокомплексы нитрозорутения.

Рис. 1. Распределение рутения по комплексным формам в азотнокислых растворах транс-[Ru(15NO)(15NH3)2(15NO2)2(OH)] по данным ЯМР 15N

Целью настоящей работы являлось исследование состояния рутения в азотнокислых растворах транс-[Ru(NO)(NH3)2(NO2)2(OH)] (рис. 1), а также исследование нитратокомплексов, образующихся при взаимодействии цис- и транс-динитродиаммино-комплексов рутения с HNO3 (рис. 2).

Проведена оценка константы образования нитратного комплекса IV (0,8±0,1).

Цис-[Ru(NO)(NH3)2(NO2)2(OH)] получен нами при обработке водного раствора Na2[Ru(NO)(NO2)4(OH)] карбонатом аммония с выходом 80 %. Взаимодействием этого комплекса с HNO3(конц.) получен тринитратокомп-лекс гран-[Ru(NO)(NH3)2(NO3)3].

Термолиз нитратоамминокомплексов нитрозорутения в инертной атмосфере приводит к образованию при низкой температуре (450 ºС) высокодисперсного RuO2, являющегося важным компонентом ряда каталитических систем и оксидных электродов.

Рис. 2. Схема взаимодействия транс-[Ru(NO)(NH3)2(NO2)2(OH)] c HNO3

Работа выполнена при поддержке Министерства образования и науки Российской Федерации (соглашение 14.В37.21.0141) и проекта 5.9 ОХНМ РАН.