Спектрометр с генератором дуги переменного тока или комплекс на базе спектрографа средней дисперсии с анализатором эмиссионных спектров типа МАЭС и генератором дуги переменного тока.
Весы лабораторные по ГОСТ Р 53228 с погрешностью взвешивания не более ±3мг.
Тигли, изготовленные из графита о. с.ч. по [Б2].
Электроды графитовые о. с.ч. по [Б3] диаметром 6 мм с кратером глубиной 1–3 мм и диаметром 4 мм.
Электроды графитовые о. с.ч. по [Б3] диаметром 6 мм, заточенные на полусферу или усеченный конус.
Печь сопротивления.
Плита электрическая с закрытой спиралью.
Стаканы химические термостойкие по ГОСТ 25336.
Кислота соляная о. с.ч. по ГОСТ 14261, разбавленная 1:1.
Спирт этиловый ректификованный по ГОСТ Р Р 51652
Вода дистиллированная по ГОСТ 6709.
Тигель и чашка фарфоровая по ГОСТ 9147.
Пинцет хирургический.
Ткань хлопчатобумажная по ГОСТ 29298.
Вата медицинская по ГОСТ 5556.
Образцы для градуировки (образцы серебра с ранее установленными значениями массовых долей элементов - примесей).
Стандартные образцы состава серебра ГСО 7817 (комплект СН), или другие, не уступающие по составу элементов - примесей и точности.
Допускается применение других средств измерений, вспомогательных устройств, материалов и реактивов при условии получения показателей точности, не уступающих указанным в таблице 1 .
8.2 Отбор и подготовка проб
8.2.1 Отбор и подготовку проб к анализу осуществляют по п. 7.2
8.3 Подготовка оборудования к проведению измерений
Оборудование подготавливают к работе согласно инструкциям по эксплуатации. Рабочие режимы спектрометра приведены в таблице 6. Допускается использование других рабочих режимов при условии получения показателей точности, не уступающих указанным в таблице 1.
Т а б л и ц а 6 – Рекомендуемые рабочие режимы спектрометра
Наименование параметра | Значение параметра |
Дуга переменного тока: | |
частота разрядов, Гц | 100 |
фиксированное значение фазы поджига, град. | 90 |
сила тока, А | 5-6 |
Условия регистрации спектров: | |
ширина щели, мм | 0,,015 |
экспозиция, с | 25 - 60 |
8.4 Проведение измерений
8.4.1 Подготовленную к анализу навеску пробы или стандартного образца помещают в углубление нижнего графитового электрода. Противоэлектродом служит графитовый электрод, заточенный на усеченный конус или полусферу.
Межэлектродный промежуток (1,5-2,5) мм устанавливают по промежуточной диафрагме высотой 5 мм, поддерживая постоянным всё время экспозиции. Между электродами зажигают дугу переменного тока.
8.4.2 Параметры многоканального анализатора атомно-эмиссионных спектров (МАЭС):
Время единичной экспозиции – 250 мс;
Накоплений в цикле – 120;
Длительность цикла – 120;
Полная экспозиция – 30 с.
Регистрация темнового тока проводится дважды перед началом работы и регулярно каждые (30 – 40) минут во время работы.
В качестве реперной линии используется линия углерода 247,85 нм, либо линия серебра 330,57 нм.
8.4.3 Во время действия дугового разряда автоматически измеряется интенсивность аналитической линии каждого из определяемых элементов, линии сравнения и фона под максимумом пика на соответствующих длинах волн.
Для получения градуировочной зависимости проводят измерение интенсивности аналитических линий определяемых элементов, линии сравнения и фона для стандартных образцов (образцов для градуировки) состава серебра. Градуировочные графики строятся автоматически в соответствии с аналитической программой в координатах lgC – lgI, где lgC – логарифм аттестованного значения определяемой примеси в стандартном образце, lgI – логарифм интенсивности аналитической линии с учетом линии сравнения либо фона.
8.4.4 В соответствии с аналитической программой, вычисление содержания элемента происходит автоматически с выводом информации на монитор. Результат анализа вычисляется как среднее арифметическое из четырех результатов параллельных определений с регистрацией результата анализа на печатающем устройстве либо в специальном журнале.
8.4.5 Длины волн аналитических линий, рекомендуемые для выполнения анализа, приведены в таблице 3.
Допускается использование других аналитических линий и режимов работы и параметров МАЭС при условии получения показателей точности, не уступающих указанным в таблице 1.
ПРИЛОЖЕНИЕ А
(обязательное)
Таблица значений lg(Iл/Iф), соответствующих измеренным значениям D S/g
Приводимая ниже таблица А.1 служит для перевода измеренных значений D S/g и lg Iл/Iф.
Таблица содержит результаты расчета в формуле
lg Iл/Iф= lg(10
-1), (А.1)
где D S – разность плотности почернений на фотопластинке;
g - фактор контрастности.
Обозначим суммарную интенсивность линии вместе с фоном Iл+ф, интенсивность фона под максимумом линии в отсутствие линии Iф. Так как Iл+ф = Iл + Iф, то отношение интенсивности линии Iл к интенсивности фона определяют по формуле
Iл/Iф = Iл+ф / Iф – 1. (А.2)
Если условия фотографирования спектра выбраны так, что почернения линии с фоном Sл+ф и фона в отсутствие линии S ф лежат в нормальной области, то
lg Iл+ф / Iф = D S/g , где D S = Sл+ф - Sф. (А.3)
Отсюда, пользуясь выражением Iл/Iф = Iл+ф / Iф - 1 , получаем
lg Iл/Iф = lg(Iл+ф / Iф - 1) = lg (10 -1).
1 охватывает наиболее важные для практики аналитической работы значения D S/g от 0,05 до 1,9.
Таблица состоит из двух частей: части, охватывающей значения D S/g от 0,05 до 0,99 и части, охватывающей значения D S/g от 1,00 до 1,9.
В первой части таблицы, в первой графе представлены значения D S/g с двумя знаками после запятой, цифры в головках других граф от 0 до 9 означают третий знак после запятой значения D S/g.
Например, D S/g = 0,537: находят в первой графе значение 0,53, и в графе с цифрой 7 определяют соответствующее значение логарифма lg Iл/Iф = 0,388.
Вторая часть таблицы построена аналогичным образом с той разницей, что в первой графе приводятся значения D S/g с одним знаком после запятой, а цифры в головках других граф обозначают второй после запятой знак значения D S/g.
Например, D S/g = 1,36 в первой графе находят значение 1,3, в графе с цифрой 6 находят значение логарифма lg Iл/Iф = 1,341.
Для значений D S/g, меньших чем 0,301, значение lg Iл/Iф отрицательное - знак минус над характеристикой (± 1…).
Так как lg Iл+ф / Iф = D S/g , то таблица может быть применена также и для нахождения значения lg Iл/Iф, соответствующего значениям lg Iл+ф / Iф при любом способе измерения.
Если фактор контрастности g не измеряют, то вместо значений D S/g в таблице применяют значения D S, при этом используют настоящую таблицу аналогичным образом. Если измеренное значение D S=0,674, то в первой графе находят значение 0,67 и в графе с цифрой 4 определяют значение логарифма 0,571.
Следует отметить, что найденное таким образом значение 0,571 представляет собой не lg Iл/Iф, а lg (10 -1) . На точности анализа по методу «трех эталонов» это обстоятельство практически не отражается.
Т а б л и ц а А.1 – Значения lg (Iл/Iф), соответствующие измеренным значениям D S/g
| 0 | 1 | 2 | 3 | 4 | 5 | 6 | 7 | 8 | 9 |
0.05 | _ 1,086 | _ 1,096 | _ 1,104 | _ 1,113 | _ 1,122 | _ 1,130 | _ 1,139 | _ 1,147 | _ 1,155 | _ 1,163 |
0,06 | _ 1,171 | _ 1,178 | _ 1,186 | _ 1,193 | _ 1,201 | _ 1,208 | _ 1,215 | _ 1,222 | _ 1,229 | _ 1,236 |
0,07 | _ 1,243 | _ 1,249 | _ 1,256 | _ 1,263 | _ 1,269 | _ 1,275 | _ 1,282 | _ 1,288 | _ 1,294 | _ 1,300 |
0,08 | _ 1,306 | _ 1,312 | _ 1,318 | _ 1,323 | _ 1,329 | _ 1,335 | _ 1,340 | _ 1,346 | _ 1,351 | _ 1,357 |
0,09 | _ 1,362 | _ 1,368 | _ 1,373 | _ 1,378 | _ 1,383 | _ 1,388 | _ 1,393 | _ 1,398 | _ 1,403 | _ 1,408 |
0,10 | _ 1,413 | _ 1,418 | _ 1,423 | _ 1,428 | _ 1,432 | _ 1,437 | _ 1,442 | _ 1,446 | _ 1,451 | _ 1,455 |
0,11 | _ 1,460 | _ 1,464 | _ 1,469 | _ 1,473 | _ 1,477 | _ 1,482 | _ 1,486 | _ 1,490 | _ 1,494 | _ 1,499 |
0,12 | _ 1,503 | _ 1,507 | _ 1,511 | _ 1,515 | _ 1,519 | _ 1,523 | _ 1,527 | _ 1,531 | _ 1,535 | _ 1,539 |
0,13 | _ 1,543 | _ 1,547 | _ 1,550 | _ 1,554 | _ 1,558 | _ 1,562 | _ 1,566 | _ 1,569 | _ 1,573 | _ 1,577 |
0,14 | _ 1,580 | _ 1,584 | _ 1,587 | _ 1,591 | _ 1,595 | _ 1,598 | _ 1,602 | _ 1,605 | _ 1,609 | _ 1,612 |
0,15 | _ 1,616 | _ 1,619 | _ 1,622 | _ 1,626 | _ 1,629 | _ 1,632 | _ 1,636 | _ 1,639 | _ 1,642 | _ 1,646 |
0,16 | _ 1,649 | _ 1,652 | _ 1,655 | _ 1,658 | _ 1,662 | _ 1,665 | _ 1,668 | _ 1,671 | _ 1,674 | _ 1,677 |
0,17 | _ 1,680 | _ 1,684 | _ 1,687 | _ 1,690 | _ 1,963 | _ 1,696 | _ 1,699 | _ 1,702 | _ 1,705 | _ 1,708 |
0,18 | _ 1,711 | _ 1,714 | _ 1,716 | _ 1,719 | _ 1,722 | _ 1,725 | _ 1,728 | _ 1,731 | _ 1,734 | _ 1,737 |
0,19 | _ 1,739 | _ 1,742 | _ 1,745 | _ 1,748 | _ 1,751 | _ 1,753 | _ 1,756 | _ 1,759 | _ 1,762 | _ 1,764 |
0,20 | _ 1,767 | _ 1,770 | _ 1,772 | _ 1,775 | _ 1,778 | _ 1,780 | _ 1,783 | _ 1,786 | _ 1,788 | _ 1,791 |
0,21 | _ 1,794 | _ 1,796 | _ 1,799 | _ 1,801 | _ 1,804 | _ 1,807 | _ 1,809 | _ 1,812 | _ 1,814 | _ 1,817 |
0,22 | _ 1,819 | _ 1,822 | _ 1,824 | _ 1,827 | _ 1,829 | _ 1,832 | _ 1,834 | _ 1,837 | _ 1,839 | _ 1,842 |
0,23 | _ 1,844 | _ 1,846 | _ 1,849 | _ 1,851 | _ 1,854 | _ 1,856 | _ 1,858 | _ 1,861 | _ 1,863 | _ 1,866 |
0,24 | _ 1,868 | _ 1,870 | _ 1,873 | _ 1,875 | _ 1,877 | _ 1,880 | _ 1,882 | _ 1,884 | _ 1,887 | _ 1,889 |
0,25 | _ 1,891 | _ 1,893 | _ 1,896 | _ 1,898 | _ 1,900 | _ 1,902 | _ 1,905 | _ 1,907 | _ 1,909 | _ 1,911 |
ΔS/γПродолжение таблицы А.1
|
Из за большого объема этот материал размещен на нескольких страницах:
1 2 3 4 5 |
