Стереоселективный механизм образования 2-фенилэтинил-5-фенил-3,4-диметил-1,3-оксазолидина
Хрусталёв Д. П., Фазылов А. М.
Институт органического синтеза и углехимии МОН РК, Караганда, . khrustalev@mail.kz
| Известно, что различные альдегиды реагируют с хиральными a, b-аминоспиртами в среде неполярных апротонных растворителей с образованием только одного из двух возможных стереоизомеров соответствующего 1,3-оксазолидина. Авторы /1/ считали, что стереоселективное образование [2S,4S,5R]-2,5-дифенил-3,4-диметил-1,3-оксазолидина объясняется образованием в качестве стереорегулирующего интермедиата иммониевого иона имеющего не планарное строение. Квантово-химическими методами (используя пакет HyperChem 6.0) мы показываем, что геометрия иммониевого иона, как в случае системы бензальдегид - l-эфедрин/1/, так и в случае фенилпропиоловый альдегид - l-эфедрин, близка к планарной. Нами показано, что в этом случае должна образовываться смесь стереоизомеров, что не наблюдается экспериментально. Мы предполагаем, что стереоселективный механизм реализуется так: образуется полуацеталь (1), при этом неподелённая электронная пара атома азота атакует электронодеффицитный полуацетальный атом углерода образуя пятичленное переходное состояние (2), которое и обуславливает стереоселективность течения реакции, как это показано на схеме. /1/ Claude Agamy, Toufic Rizk. Role Solvent on the Diastereoselectivity of Oxazolidine Formation from (-) l-Ephedrine. J. Chem. Soc., mun., p.1485, 1983 |
