УДК 541.138+546.561+547.333
НОВЫЕ ОРГАНИЧЕСКИЕ ЛИГАНДЫ РЯДА ДИПИКОЛИЛАМИНА И ЭЛЕКТРОХИМИЧЕСКОЕ ИССЛЕДОВАНИЕ ИХ КОМПЛЕКСООБРАЗОВАНИЯ С CuI(CH3CN)4ClO4
, ,
,
Химический факультет Московского государственного университета имени
Россия, г. Москва, *****@***chem. *****
Получена серия новых органических лигандов, содержащих дипиколиламинную и дисульфидную группировки, соединенные между собой полиметиленовым, алкиларильным, алкоксиарильным или алкоксикарбонильным связующим фрагментом. Проведено электрохимическое исследование лигандов 1 и 2 методом ЦВА; установлено образование координационных соединений с CuI(CH3CN)ClO4 в растворе или на поверхности золотого электрода:
Для адсорбированного на Au электроде комплекса лиганда 2 показана возможность связывания комплексом молекулярного кислорода. При адсорбции дисульфида 2 на поверхности золотого электрода на ЦВА появляется пик восстановления связи S-Au при -0.93 В. Образование координационного соединения при взаимодействии с Сu(CH3CN)4ClO4 подтверждает появление на ЦВА пиков окисления CuI →CuII (Epа/Epс = 0.25/0.14) и восстановления CuI → Cu 0 (Epс = -0.53 В) (Рис. 1, верхняя кривая).
После продувки кислородом в течении 40 мин электрохимической ячейки, содержащей помещенный в ацетонитрил золотой электрод со сформированным на нем монослоем координационного соединения лиганда 12 с Cu(I), вид ЦВА изменяется: появляется катодный пик, соответствующий переходу CuII → CuI. Наличие этого пика показывает, что при связывании кислорода медь в составе комплекса окисляется до CuII. Кроме того, на вольтамперной кривой пик восстановления CuI → Cu 0 смещается в анодную область, и появляется новый пик при -0.18 В (Рис. 1, средняя кривая). Пик при потенциале -0.18 В, вероятно, соответствует восстановлению кислородсодержащего фрагмента продукта.
Если после образования кислородсодержащего комплекса продувать электрохимческую ячейку Ar в течение 40 мин, на итоговой ЦВА (Рис. 1, нижняя кривая) наблюдается пик восстановления CuII → CuI, но отсутствует пик восстановления CuI → Cu0 исходного комплекса при -0.53 В. Эти данные показывают, что окисление исходного медьсодержащего комплекса лиганда 2 кислородом в этих условиях протекает необратимо.
Рис. 1. Циклические вольтамперограммы (монослои на Au электроде, CH3CN, Bu4NClO4): (а) комплекса лиганда 2 с Сu(CH3CN)4ClO4; (б) то же – после продувки раствора кислородом в течение 40 мин; (в) то же – после «выдувания» кислорода из раствора аргоном в течение 40 мин.
