О технической эффективности работы отдельных очистных сооружений заводов было сказано выше, и в целом она оценивалась как удовлетворительная. Сброс сточных вод в водоем на обоих заводах осуществляется через глубинные рассеивающие выпуски. Санитарное состояние реки Волги за указанный выше период обследования было достаточно стабильным.
Аналитические данные свидетельствовали о сбросе сточных вод данными заводами по специфическому загрязнению в соответствии с санитарными требованиями. Найденные количества нефтепродуктов в пунктах водопользования не превышали ПДК, речная вода не имела нефтяного запаха, не наблюдалось и внешних признаков нефтяного загрязнения берегов и растений. Пробное хлорирование речной воды не вызывало появление хлорфенольного запаха, что указывало на отсутствие в воде фенолов.
Имелось некоторое влияние на кислородный режим водоема (растворенный кислород и БПК воды). Причем наиболее показательны были данные по БПК с более длительным сроком инкубации, чем это имеет место при пятисуточной пробе, что очевидно следует объяснить наличием трудноокисляемых продуктов разложения нефти и нефтепродуктов, оставшихся в воде после биохимической очистки и доочистки стоков. Это следует учитывать при изучении влияния биохимически очищенных стоков НПЗ на водоем.
Необходимо отметить, что по данным санитарно-эпидемиологических станций жалоб жителей прибрежных населенных пунктов на санитарное состояние р. Волги ниже сброса стоков указанных двух заводов в период обследования не было.
Однако, имея в виду, что уровень загрязнения воды реки Волги на подходе к месту сброса сточных вод обоих заводов близок к санитарной норме, и в отдельных случаях сброс стоков не соответствует требованиям «Правил» по взвешенным веществам, было очевидно, что заводам необходимо повысить эффективность работы имеющихся сооружении по очистке сточных вод или включить дополнительную доочистку.
Приведенные выше примеры относятся к сравнительно новым заводам, сбрасывающим сточные воды в мощный водоем.
О гигиенической эффективности мероприятии предприятий нефтепереработки и нефтехимии свидетельствуют также исследования, проведенные на р. Белой ().
В обследуемом районе расположен крупный промышленный узел, состоящий из 3-х НПЗ и одного нефтехимического предприятия. Эти предприятия имеют объединенные системы водоснабжения, внеплощадочной канализации и очистки сточных вод.
За последние годы на этих предприятиях осуществлен вышеуказанный комплекс технологических и санитарно-технических мероприятий, что привело к снижению потребления воды для нужд производства и количества сточных вод, сбрасываемых в водоем. Оборотное водоснабжение достигло в 1970 г. по НПЗ района 92–96,8 % вместо 87,7–96 % в 1966 г. Много сделано по очистке, утилизации и обезвреживанию сточных вод. С 1970 г. биохимической очистке подвергаются все стоки НПЗ и НХП района.
Эти мероприятия существенно отразились на состоянии водоема. Показательны изменения в нижнем течении р. Белой. В пунктах водопользования значительно снижено содержание ведущих загрязнений (особенно за последние 3 года).
Так, содержание нефтепродуктов и фенолов при впадении в реку Каму уменьшилось в 5–10 раз, а по некоторым пунктам в 20–30 раз. Улучшение состояния водоема подтверждено результатами опроса жителей, проживающих в прибрежных населенных пунктах.
Снижение загрязнения нефтью и нефтепродуктами отмечается и по другим водоемам (р. Ока, р. Кама).
Контроль за санитарной охраной водоемов от загрязнения нефтью и нефтепродуктами
С целью выявления соответствия условий сброса промышленным объектом нефтесодержащих сточных вод в водоем «Правилам охраны поверхностных вод от загрязнения сточными водами» органы и учреждения санитарно-эпидемиологической службы проводят обследование водоема в пунктах, используемых для хозяйственно-питьевых и культурно-бытовых нужд населения. В отдельных случаях, в основном для выявления причин неблагоприятной санитарной обстановки, сложившейся на водоеме, обследуется и эффективность работы очистных сооружений.
Постоянные наблюдения за эксплуатацией очистных сооружений и за состоянием водоема ниже сброса сточных вод являются обязанностью промышленного объекта, эксплуатирующего эти сооружения. Государственный контроль за работой очистных сооружений и сбросом сточных вод является одной из задач Министерства мелиорации и водного хозяйства СССР (Постановление ЦК КПСС и Совета Министров СССР от 29.XII-72 г. № 000).
При осуществлении санитарного контроля в целях большей достоверности получаемых результатов проводятся параллельные обследованиях в каждой точке отбирается одновременно по две пробы.
Отбор проб из водоема по глубине может производиться в зависимости от характера водопользования из поверхностных (30–50 см от зеркала воды) и из глубинных слоев (при расположении в них водозаборов водопровода и т. п.).
Придонные слои отбираются в тех случаях, когда можно предполагать наличие вторичных источников загрязнения воды в результате сброса сточных вод. При сбросе недостаточно очищенных нефтесодержащих сточных вод, накопление нефтяных остатков в придонных слоях может стать вторичным источником загрязнения водоема и оказать неблагоприятное влияние на водопользование населения ниже расположенных населенных пунктов. В зависимости от условий пробы отбираются в одной точке или в нескольких точках по створу.
Из открытых водоемов пробу воды для количественного определения нефти берут обычным способом в бутыль, помещенную в прибор для взятия проб; нефтяная пленка при этом раздвигается и прибор опускается на намеченную глубину, бутыль не должна наполняться до верху. При составлении средней пробы каждая взятая проба хорошо взбалтывается и сейчас же переливается в бутыль для средней пробы. При исследовании разовых проб определение нефти рекомендуется делать из всего взятого объема воды. Объем взятой пробы отмечается на бутыли карандашом по стеклу.
При анализе воды водоема, загрязненного сточными водами предприятий нефтяной промышленности, можно ограничиться производством анализа по следующей схеме:
1. Данные визуального осмотра;
2. Температура воды;
3. Прозрачность в см;
4. Запах воды, характер и интенсивность;
5. Разведение, при котором запах исчезает;
6. Активная реакция (pH);
7. Содержание растворенного кислорода в мг/л O2 (фиксируется на месте);
8. Окисляемость в мг/л O2;
9. БПКполн в мг/л О2;
10. Бихроматная окисляемость, (ХПК) в мг/л O2;
11. Сероводород в мг/л H2S (фиксируется на месте);
12. Нефтепродукты в мг/л*;
13. Нефтеновые кислоты в мг/л (по заданию);
14. Взвешенные вещества в мг/л (при определении всплывающая нефть отделяется);
15. Хлориды (Cl) в мг/л;
16. Фенолы мг/л.
________________
* Метод определения -- ем. «Приложение».
В случаях необходимости усиления контроля проводятся дополнительные обследования, при которых разрешается ограничиваться определением в отобранных пробах лишь специфических показателей загрязнения водоема нефтесодержащими сточными водами - запаха, нефти, сероводорода.
Для накопления данных по санитарному состоянию водоема в наблюдаемом пункте полезно дополнить анализ определением азотов - аммиака, нитритов, нитратов, бактериологическими исследованиями, а также иметь для каждого обследования гидрометеорологические данные на дату отбора проб воды из водоема: расход воды водоема у данного пункта в м3/сек (по возможности для этих целей используются данные местных органов гидрометеослужбы), количества спускаемых вод в водоемы.
Оценка результатов анализа проводится применительно к показателям «Правил охраны поверхностных вод от загрязнения сточными водами». При этом весьма важно учитывать жалобы населения на временные изменения внешнего вида водоема – появление временами пленок и пятен нефти, мешающих использованию водоема.
Очень ценны бывают указания населения о резких периодических ухудшениях состояния водоема, что связано с залповыми сбросами предприятиями сточных вод. При несоответствии сброса сточных вод в водоемы «Правилам» предъявляются требования по доочистке их предприятию.
б) Контроль за очисткой сточных вод
Для характеристики состава сточных вод и эффективности работы очистных сооружений санитарные органы используют в основном данные предприятия, центральных заводских лабораторий и бассейновых инспекций Министерства мелиорации и водного хозяйства.
Исследование состава сточных вод и определение технической эффективности работы сооружений по очистке сточных вод проводятся санитарными органами лишь в порядке санитарного надзора.
Определяющим в санитарном отношении, как это было указано выше, является изучение гигиенической эффективности мероприятии на водоеме у пункта водопользования населения. Материалы же о технической эффективности являются подсобными, дающими возможность выяснить причины выявленных санитарных нарушений на водоеме.
Если проводится исследование сточных вод, то целесообразно, чтобы ему предшествовало обследование очистных сооружений, которое должно установить соответствие очистки сточных вод проектному решению или регламенту их работы. При осмотре очистных сооружений следует уделить особое внимание на правильность эксплуатации отдельных элементов сооружений, так как это в значительной мере определяет степень очистки сточных вод.
Основным условием эффективности работы кварцевых фильтров является правильная загрузка и своевременная их промывка.
По сооружениям биологической очистки существенным является соблюдение концентрации в поступающей воде нефтепродуктов, сернистых соединений, БПК воды, установленной расчетом длительности пребывания сточной жидкости в аэротенке, соблюдение норм подачи активного ила и его концентрации, соблюдение норм подачи воздуха, биогенных элементов, налаженность удаления и обработки активного ила, нормальная работа вторичных отстойников, предупреждение выноса из них активного ила.
На предприятии должна быть инструкция по эксплуатации сооружений, а также обученный персонал, эксплуатирующий их, в особенности сооружений биологической очистки.
С целью определения эффективности работы сооружений, отбирается для анализа проба, входящей на сооружение и выходящей из него воды.
В целях достоверности анализируются средние или среднепропорциональные пробы, отобранные в течение смены или суток через определенные промежутки времени.
Среднепропорциональные суточные или сменные пробы отбираются в том случае, когда расход стока не постоянен и в этом случае отбор производится одновременно с определением расхода воды в стоке. Слив отдельных проб в общую среднепропорциональную пробу производят частями, пропорциональными дебиту стока на данный промежуток времени.
Надежность полученных при анализе результатов на содержание нефтепродуктов зависит в значительной мере от правильности отбора пробы.
Отбор проб сточной воды производится из коллектора в местах, обеспечивающих интенсивное перемешивание всего потока (быстротоки, повороты, перепады) или на водосливе. Если вода стекает через водослив, пробу можно брать непосредственно из падающей струи, чтобы струя всей своей толщиной перехватывалась пробоотборником.
Проба для определения нефтепродуктов отбирается на месте в отдельную бутыль. Отобранная проба используется целиком для определения нефтепродуктов. Поэтому при отборе средних проб, объем отбираемых порций воды должен быть таким, чтобы на анализ можно было взять всю пробу.
При отборе проб для определения остальных показателей соблюдают общие правила отбора проб и, если нужно консервируют их. В частности на определение фенолов и сероводорода пробы консервируются добавлением щелочи из расчета 5 г/л.
При контроле за эффективность очистки нефтесодержащих сточных вод на сооружениях механической очистки объем анализа может быть ограничен следующими определениями*:
_______________
* Методы определения (см. литературу № 17).
1) температура воды в градусах
2) плавающие примеси
3) pH
4) запах в баллах
5) разведение, при котором запах исчезает (число раз)
6) прозрачность воды по Снеллену, см
7) взвешенные вещества мг/л
8) нефтепродукты мг/л
9) хлориды Cl мг/л
10) фенолы мг/л
11) сероводород мг/л
12) деэмульгаторы мг/л
13) специфические ингредиенты нефтехимического производства (по заданию).
В пробе нефтесодержащей сточной воды, поступающей на очистные сооружения, можно ограничиться определением только содержания нефтепродуктов.
При контроле за эффективностью очистки сточных вод на комплексе сооружении биологической очистки берутся пробы: а) поступающей воды (из усреднителя); б) после вторичного отстойника; в) после буферного пруда (сброс в водоем).
Анализ сточных вод как поступающих, так и выходящих с сооружения, дополняется следующими определениями: БПК5, БПКполн., окисляемость бихроматная (ХПК), определения азотов (аммиак, нитриты, нитраты), содержание деэмульгаторов, нефтеновых кислот.
Наибольшую важность для определения гигиенической эффективности степени очистки сточных вод на сооружениях имеют показатели качества сточных вод перед спуском их в водоем. Удовлетворительность очистки определяется санитарным состоянием водоема ниже спуска сточных вод, о чем было сказано выше.
Полезно также исследование сточной воды, поступающей в водоем производить одновременно с обследованием водоема.
Предупреждение загрязнения водоемов нефтью в большой степени решается уже при проектировании новых и реконструкции (расширении) действующих предприятий.
В современных условиях бурного развития нефтяной, нефтедобывающей и нефтехимической промышленности необходимо учитывать большую государственную важность вопроса охраны внешней среды и рационального использования природных ресурсов.
С этой точки зрения должно быть уделено особое внимание запроектированным мероприятиям по охране водоемов от загрязнения нефтью (сокращению водопотребления и уменьшению сбросов, утилизации сточных вод, необходимой степени очистки). Они должны полностью соответствовать нормативным данным и научным достижениям последних лет.
Этой же цели должно быть подчинено и правильное планировочное решение по размещению новых и расширению действующих предприятии, указанных отраслей промышленности.
Приложение
МЕТОДЫ ОПРЕДЕЛЕНИЯ
Определение в воде порога запаха
1. В воде водоема
Интенсивность запаха может быть определена методом разведения водой, лишенной запаха. Свободную от запаха воду получают, пропуская водопроводную воду через колонку, с гранулированным активированным углем, при небольшой скорости. Лучше готовить ее перед употреблением.
Для определения порога запаха 200 мл воды, в которой обнаружен запах, помещают в коническую колбу на 500 мл, добавляют туда 200 мл свободной от запаха воды и смешивают. Таким образом получают разведение вдвое: 200 мл разведенной воды отбирают и помещают в коническую колбу на 500 мл, куда вновь приливают 200 мл воды без запаха, это дает разведение вчетверо. Продолжая таким образом смешивать, отбирать и разводить водой без запаха, получают разведение в 8, 16 и т. д. до тех пор, пока запах перестает заметно обнаруживаться в двух наибольших разведениях.
Затем после встряхивания колб, начиная с наибольшего разведения, определяют наличие запаха или его отсутствие. Отмечают разведение, при котором запах нефти исчезает. Наибольшее разведение, при котором запах ее сохраняется, соответствует порогу запаха.
2. В сточных водах
В коническую колбу на 500 мл помещают 250 мл воды свободной от запаха (контроль), в ряд других колб помещают исследуемую воду в количестве 16, 8, 4, 2, 1 мл и доводят объем до 250 мл водой, свободной от запаха. После перемешивания определяют разведение, при котором запах нефти исчезает. Наибольшее разведение, при котором запах нефти еще сохраняется, соответствует порогу запаха. Если вода обладает очень сильным запахом, то ее предварительно разводят в 10–100 раз и исходят из этой воды, а при расчетах вводят поправку.
Определение нефти и нефтепродуктов в воде водоемов
а) Поверхностное загрязнение
Поверхностное загрязнение водоемов нефтью, которое нормируется в Правилах охраны поверхностных вод от загрязнения сточными водами (1974) согласно показателю «Плавающие примеси» определяется описательно, поскольку количество его определить практически невозможно, вследствие неравномерности его распределения.
При наблюдениях отмечают направление и силу ветра (тихо, легкий ветер, заметный, сильный, очень сильный) и состояние водной поверхности (зеркальная, рябь, зыбь, волнение, сильное волнение).
При обработке систематических наблюдений необходимо иметь в виду, что значительное загрязнение поверхности водоема нефтью незаметно уже при слабом волнении.
Шкала визуального определения загрязненности водоемов нефтью
Внешний вид водоема | Балл |
Отсутствие пленок и пятен | 1 |
Отдельные пятна и серые пленки на поверхности воды | 2 |
Пятна и ирризирующие пленки нефти на поверхности воды. Отдельные промазки нефти по берегам и прибрежной растительности. Купаться неприятно из-за присутствия нефти | 3 |
Нефть в виде пятен и пленок покрывает большую часть поверхности водоема. Берега и прибрежная растительность вымазаны нефтью. Купаться невозможно из-за присутствия нефти | 4 |
Поверхность реки покрыта нефтью, видимой и во время волнения. Берега и прибрежные сооружения вымазаны нефтью. Кутаться невозможно | 5 |
б) Количественное определение нефтепродуктов в воде водоемов
Согласно определению, данному Комиссией по унификации методов анализа природных и сточных вод ГКНТ при Совете Министров СССР, за «нефтепродукты» при анализе вод следует принимать сумму неполярных и малополярных соединений, являющихся основной частью нефти. Метод, который рекомендуется в качестве арбитражного*, основан на экстрагировании нефтепродуктов из воды хлороформом, отделении полярных углеводородов и примесей воды не нефтяного происхождения в колонке с активированной окисью алюминия и последующим определением выделенных нефтепродуктов весовым методом. Перед хроматографированием хлороформ удаляется остаток взвешивается, растворяется в небольшом количестве гексана и переносится на колонку.
________________
* Унифицированные методы анализа йоды. Химиздат, М., 1973. 40
Для постоянного контроля за содержанием малых концентраций нефтепродуктов в воде арбитражный метод сложен из-за большого объема воды, требуемого для анализа (3,5 л) и большого количества растворителя. Поэтому для повседневной работы по контролю за содержанием нефтепродуктов в питьевой воде и воде водоемов рекомендуется люминесцентно-хроматографический метод. Высокая чувствительность метода позволяет использовать для исследования меньший объем воды и меньшее количество растворителя. Метод требует периодического сопоставления с арбитражным.
Принцип метода
Метод основан на хроматографическом отделении нефтепродуктов от полярных углеводородов и примесей воды не нефтяного происхождения и колонке с активированной окисью алюминия при использовании экстрагентов хлороформа и гексана и дальнейшем определении выделенных нефтепродуктов люминесцентным методом. Легкие нефтепродукты (бензин, легкий керосин) методом не определяются.
Чувствительность метода – 0,02 мг в пробе.
Аппаратура
1. Флуорометр
2. Вентилятор
3. Делительные воронки на 300, 50, 25 мл
4. Колбочки для отгона растворителя
5. Конические колбочки объемом 50-100 мл с пришлифованными пробками.
6. Конические воронки для фильтрования.
7. Хроматографические колонки, представляющие собой стеклянные трубки длиной 10 см и диаметром 1 см с оттянутым концом до 1–2 мм. В низ колонки помещают 1 см стеклянной ваты и 2-3 см окиси алюминия (приготовление см. ниже).
Реактивы
1. Хлороформ медицинский
2. Гексан
3. Серная кислота – раствор (1:1)
4. Сернокислый натрий, безводный.
5. Окись алюминия для хроматографии 2-ой степени активности.
Продажную окись алюминия прокаливают при 600 °C в течение 5 часов, по охлаждении переносят в склянку с притертой пробкой, добавляют 4 % дистиллированной воды и сильно встряхивают. Используют через сутки.
6. Стеклянная вата, промыта хлороформом и высушенная.
Ход анализа
300–500 мл исследуемой воды подкисляют серной кислотой (1:1) из расчета 0,5 мл на 100 мл воды и экстрагируют хлороформом дважды по 15 мл, встряхивают смесь в течение 3–5 мин. Обе порции хлороформного экстракта соединяют и сушат сульфатом натрия (2–3 г).
Обезвоженный экстракт фильтруют через обезжиренный бумажный фильтр в маленькую колбочку для отгона растворителя, промывая осадок и фильтр хлороформом. Растворитель удаляют на воздухе под вытяжным шкафом. Возможно часть растворителя отогнать на водяной бане с температурой воды не выше 72 °C до остатка 10–15 мл, который далее испаряют под вытяжным шкафом с применением вентилятора почти до полного удаления растворителя. Затем в колбочку добавляют 3 мл гексана* и количественно переносят экстракт на колонку, через которую предварительно пропущен чистый гексан так, чтобы элюат составлял 10 мл. После перенесения экстракта на колонку, ее промывают чистым гексаном, порциями по 10 мл. Для сбора элюата пользуются пробирками с притертой пробкой и делениями на 10 мл. Последовательно в каждой порции элюата измеряют величину люминесценции, применяя флуорометр ЭФ-3М или ФАС-I с первичными (g 320 « 390 нм) и вторичными светофильтрами (g= 400 – 580 нм).
_____________
* Для приближения к арбитражному методу ход анализа взят тот же, что и в арбитражном методе, изменены объемы.
* Гексан может быть заменен петролейным эфиром с температурой кипения 40-70 °C.
Промывание колонки гексаном продолжают до полного исчезновения люминесценции в очередной порции элюата. Обычно бывает достаточно промыть колонку после нанесения экстракта 20–25 мл гексана.
Первая пробирка, полученная пропусканием через колонку чистого гексана, является контролем. Поправка на люминесценцию растворителя вводится для каждой отобранной порции.
Определив содержание нефтепродуктов в отдельных порциях элюата, их складывают и получают содержание нефтепродуктов в исследуемой пробе. При очень низкой концентрации нефтепродуктов количественное определение производят после объединения всех порций элюата и упаривания их до объема 10 мл.
Стандартный раствор
Для приготовления стандартного раствора выделяют нефтепродукты из исследуемой воды, используя арбитражный метод.
При низкой концентрации нефтепродуктов, близкой к ПДК (0,1–0,3 мг/л) арбитражный метод встречает затруднение вследствие трудности точно взвесить получаемые при этом небольшие навески. В таких случаях рекомендуется следующий прием подготовки стандартного раствора: берут 5–10 литров исследуемой воды, добавляют 50–100 мл хлороформа и хорошо перемешивают. После хорошего отстаивания основную массу воды сливают сифоном, остаток воды с хлороформом переносят в делительную воронку, в которой полностью отделяют воду от хлороформа. Собранный хлороформ сушат добавлением сульфата натрия и далее поступают так же, как и при исследовании проб. Обезвоженный экстракт фильтруют через бумажный фильтр, растворитель сначала отгоняют на бане с температурой воды не выше 72 °C до остатка 10–15 мл, который далее испаряют на воздухе под вытяжным шкафом. Остаток растворяют в 3 мл гексана и пропускают через колонку с окисью алюминия, как указано выше.
Выделенные нефтепродукты после хроматографии упаривают и взвешивают. Затем путем последовательного разбавления готовят серию стандартных растворов в гексане, измеряют их люминесценцию и строят калибровочную кривую.
Чувствительность метода 0,02 мг в 10 мл гексанового раствора. Стандартную шкалу готовят с содержанием 0,02; 0,04; 0,06; 0,08; 0,1 ... 0,5 мг нефтепродуктов в 10 мл гексанового раствора.
Содержание нефтепродуктов в воде в мг на литр (X) вычисляют по формуле:
X мг/л 
,
где a | – найденное количество нефтепродуктов в определяемом объеме воды в мг; |
V | – объем воды, взятой для определения в мл. |
Примечание:
1. Для регенерации отработанной окиси алюминия ее обрабатывают так же как и продажную окись алюминия (см. реактивы).
2. При содержании в воде взвешенных веществ менее 10 мг/л возможно использование одного растворителя – гексана, что значительно упрощает и уточняет определение, так что исключает испарение хлороформа из экстракта практически полностью, что связано с потерей легких нефтепродуктов.
Помимо люминесцентного метода для определения нефтепродуктов в воде водоемов после их хроматографического выделения возможно применение спектрофотометрических методов в ультрафиолетовой и инфракрасной областях спектра.
Соответственно выбранному методу тот же метод применяется при определении нефтепродуктов в стандартном растворе при составлении калибровочной кривой.
Спектрофотометрический метод в инфракрасной области спектра (инфракрасный метод) выгодно отличается от других методов, так как при нем наблюдаются меньшие потери легких нефтепродуктов. Метод требует наличия инфракрасного спектрофотометра.
Для экстрагирования нефтепродуктов и последующего их хроматографирования при этом методе применяется растворитель – четыреххлористый углерод и колонки с окисью алюминия размером 1 ´ 15 см (что соответствует 7 г окиси алюминия). Стандартный раствор может готовиться по вышеописанному методу из большого объема исследуемой воды с применением в качестве растворителя четыреххлористого углерода, а также возможно использование синтетической смеси углеводородов*. Определение ведется на спектрофотометре при использовании оптики из фтористого лития по суммарной оптической плотности при длинах волн 3,88; 3,42; 3,51 микрон. Чувствительность метода при использовании кюветы 0,5 см равна 0,2 мг/л.
_______________
* и Применение инфракрасного спектрофотометрического метода к определению нефти в воде. Сб. Современные вопросы водопользования населения и санитарной охраны водоемов. Изд. Минздрав РСФСР, МНИИ гигиены им. М., 1972.
ЛИТЕРАТУРА
1 Черкинский. Санитарные условия спуска сточных вод в водоемы. Изд. литературы по строительству, М., 1971.
2 Временные указания по санитарной охране водоемов от загрязнения нефтью. Мин. здравоохранения РСФСР, М., 1958.
3 Рекомендации к проектированию наружной канализации промышленных предприятий. Союзводоканалпроект, Институт «Водгео», М., 1970.
4 Нормы по проектированию производственных водоснабжения и канализации нефтеперерабатывающих заводов. Министерство нефтеперерабатывающей и нефтехимической промышленности, М., 1973.
5 . Нефтеперерабатывающие заводы. Сб. Санитарно-химический контроль в области охраны ведомств. Изд. МНИИ гигиены им. , М., 1964.
6 . Биохимическая очистка нефтесодержащих сточных вод. ЦНИИТЭнефтехим, М., 1967.
7 . Химические превращения углеводородов при биохимической очистке нефтесодержащих сточных вод. Канд. диссертация, 1968.
8 . Гигиеническая эффективность очистки сточных вод нефтеперерабатывающих заводов. Сб. Вопросы гигиены воды и санитарной охраны водоемов. Изд. Моск. НИИ гигиены им. . Пермь, 1968.
9 . Гигиеническая эффективность мероприятий по санитарной охране водоемов в районе нефтеперерабатывающих и нефтехимических предприятий. Гигиена и санитария, № 7, 1972.
10 Методические указания по предупредительному санитарному надзору в области водоснабжения и канализации. Минздрав РСФСР, М., 1961.
11 Методические указания и схемы изучения санитарного состояния водных ресурсов СССР. Изд. Институт им. , М., 1968.
12 , . К вопросу о применении озона для очистки сточных вод от нефтепродуктов. Водоснабжение и сантехника, № 3, 1973.
13 . О подготовке нефти к переработке и охрана водоемов. Химия и технология топлива и масел. В. 8, 1972.
14 Материалы Республиканской научной конференции по проблемам гигиены водоснабжения и охраны водоемов. Пермь, 1969.
15 Унифицированные методы анализа вод. Изд. «Химия», 1973.
16 , . Химический анализ производственных сточных вод. Изд. «Химия», 1971.
17 Правила охраны поверхностных вод от загрязнения сточными водами. Министерство здравоохранения СССР. М., 1975 г.
|
Из за большого объема этот материал размещен на нескольких страницах:
1 2 3 |
