Молекулярные комплексы сульфопроизводных фталоцианинов с пиридином
*, **
*Студент, **Старший преподаватель к. х.н.
Ивановский государственный химико-технологический университет,
Факультет фундаментальной и прикладной химии, Иваново, Россия
E–mail: *****@***ru
В последние годы металлокомплексы водорастворимых фталоцианинов активно изучаются в качестве фотосенсибилизаторов для фотодинамической терапии злокачественных опухолей [1-2] и катализаторов различных реакций [3-6].
Каталитическая и биологическая активность металлофталоцианинов обусловлена, прежде всего, способностью этих соединений к дополнительной координации молекулярных лигандов в водных и водно-буферных растворах.
В данной работе с помощью электронной абсорбционной спектроскопии исследовались процессы координации пиридина кобальт тетра-4-[(6´,8´-дисульфо-2-нафтил)окси] фталоцианином (I) и кобальт тетра-4-[(6´-сульфо-2-нафтил)окси] фталоцианином (II) в водных средах.
Экстракоординация лигандов комплексами фталоцианинов в растворах обратима и, как правило, сопровождается образованием моно - или билигандных комплексов. Полученные нами спектральные данные показали, что исследуемые фталоцианины (I и II) с пиридином образуют только монолигандные комплексы.
Добавление пиридина к растворам фталоцианинов I и II смещает их ассоциативное равновесие М+М ↔ Д в сторону образования мономерных форм, что дает основание предполагать возможность димеризации этих макрогетероциклов за счет π-π взаимодействия. Т. к. в случае образования димерных структур за счет периферийных заместителей аксиальная координация пиридина не препятствует процессам ассоциации. В случае же образовании π-π димеров пиридин, координируясь на катионе металла закрывает доступ π-электронного облака одного макроцикла к π-электронному облаку второго и наблюдаются спектральные изменения характерные для диссоциации димеров.
Таким образом, проведенное нами исследование показало, что кобальт тетра-4-[(6´,8´-дисульфо-2-нафтил)окси]фталоцианин и кобальт тетра-4-[(6´-сульфо-2-нафтил)окси] фталоцианин в водных растворах находятся в ассоциированном состоянии и димеризуются по π-π типу. Смещения ассоциативного равновесия в сторону мономерной формы можно достичь путем молекулярного комплексообразования с пиридином.
Литература
1. Marigilson P. Siqueira-Mouraa, Fernando L. Primo, Enilza M. Espreafico, Antonio C. Tedesco. Materials Science and Engineering:C. 2013, 33, p. 1744–1752.
2. Ke MR, Yeung SL, Fong WP, Ng DK, Lo PC. Chemistry. 2012, 18, p. .
3. V. N. Nemykin, A. E. Polshyna, S. A. Borisenkova and V. V. Strelko J. of Molecular Catalysis A: Chemical, 2007, 264, 103.
4. V. Iliev, A. Mihaylova and L. Bilyarska J. Molecular Catalysis A: Chemical, 2002,184, 121.
5. M. Hassanein, S. Gerges, M. Abdo and S. El-Khalafy Journal of Molecular Catalysis A: Chemical, 2005, 240, 22.
6. G. Ochoa, C. Gutierrez, I. Ponce, M. Paez, J. Pavez, J. Zagal and J. F. Silva J. Electroanal. Chem.,2010, 639, 88.
Выражаем признательность д. х.н., профессору за помощь в работе.
