Новый метод получения бензотиено[3,2-d]азоцинов и

спиро[бензотиофен-3,4’-пиридинов]

Аспирант

ГОУ ВПО Российский университет дружбы народов,

факультет физико-математических и естественных наук,

Москва, Россия

E–mail: *****@***ru

Ранее нами было установлено, что 1-арилзамещенные тетрагидробензотиено[2,3-c]пиридины реагируют в ацетонитриле с АДКЭ и с терминальными алкинами (метилпропиолатом и ацетилацетиленом) с образованием смесей бензотиено[3,2-d]азоцинов, спиро[бензотиофен-3,4’-пиридинов], продуктов перегруппировки Стивенса – 1-винилзамещенных производных различного состава. В метаноле отмечено образование продуктов расщепления тетрагидропиридинового кольца с участием молекулы растворителя – 2-метокси(арил)метилзамещенных бензотиофенов, выход которых зависит от строения алкина[1].

В настоящей работе показано, что под действием кислот Льюиса (LA) на бензотиофены 1, полученные в результате тандемных превращений бензотиенопиридинов с алкинами, образуются смеси азоцинов 2 и спиросоединений 3. Соотношение продуктов реакции зависит от типа используемой кислоты Льюиса и от заместителей (X и Y) в енаминном фрагменте соединений 1. Эти реакции могут рассматриваться как дополнительный способ формирования азоцинового кольца и новый метод синтеза спиросоединений, содержащих бензотиофеновый фрагмент.

R

X, Y

LA

Выходы продуктов

2

3

OMe

X=Y=CO2Me

Me3SiOTf

12%

33%

Et2O*BF3

41%

15%

AlCl3

78%

следы

X=H, Y=COMe

Me3SiOTf

63%

следы

H

X=H, Y=COMe

Me3SiOTf

24%

7%

NO2

X=Y=CO2Me

Me3SiOTf

9%

56%

Литература

1. Voskressensky L. G., Kovaleva S. A., Borisova T. N., Listratova A. V., Eresko A. B., Tolkunov V. S., Tolkunov S. V., Varlamov A. V. Tandem transformations of tetrahydrobenzothieno[2,3-c]pyridines in the presence of activated alkynes // Tetrahedron. 2010, №66. р. .