Синтез и катионофорные свойства адамантилированной каликс[4]ареновой трубки

,
Студентка
Московский государственный университет имени , 
химический факультет, Москва, Россия
E-mail: *****@***com

Молекулярные трубки на основе каликс[4]аренов I представляют собой бис-макроциклы, содержащие два фрагмента каликс[4]аренов, связанных четырьмя этиленовыми группами посредством нижних ободов. Эти соединения обладают уникальными ионофорными свойствами и проявляют высокую селективность к катионам калия по сравнению с катионами других щелочных металлов и бария. Заместители в каликсареновых трубках оказывают сильное влияние на эффективность связывания катионов металлов. Так, соединения со свободным верхним ободом хотя бы у одного каликсаренового кольца (R1 или R2 = Н) способны образовывать комплексы с катионами серебра [1]. До недавнего времени функционально замещенные каликсареновые трубки были недоступны и только недавно в лаборатории макроциклических рецепторов МГУ был разработан метод получения таких соединений [2].

Мы синтезировали новую каликс[4]ареновую трубку II, содержащую функциональные 3-метоксикарбонил-1-адамантильные группы с одной стороны и свободный верхний обод с другой. Были использованы два пути ее синтеза: в первом случае (см. схему) исходной тозильной компонентой был каликсарен со свободным верхним ободом, а во втором - адамантилированный каликсарен. Была изучена эффективность связывания бис-макроциклом катионов калия и серебра. Обнаружено, что образование комплекса с катионом калия происходит значительно медленнее, чем с катионом серебра. Разность скоростей комплексообразования связана с тем, что положение катионов в комплексах различно: катион калия координируется криптандоподобной полостью трубки, а катион серебра – более доступными ароматическими фрагментами каликсарена со свободным верхним ободом.

Литература

1.  Vicens J., Harrowfield J., Baklouti L. (Ed.) Calixarenes in the Nanoworld. Springer, Dordecht (The Netherlands), 2007, 325 c.

2.  Puchnin K., Zaikin P., Cheshkov D., Vatsouro I. and Kovalev V. Calix[4]tubes: An Approach to Functionalization // Chem. Eur. J., 2012, 18, 10954 – 10968.