В. А. ТИМОШЕНКО, Т. И. ШАБАТИНА, Ю. Н. МОРОЗОВ,
Г. Б. СЕРГЕЕВ
Московский государственный университет им.
РЕАКЦИИ АТОМОВ И КЛАСТЕРОВ МЕДИ
С ЧЕТЫРЕХХЛОРИСТЫМ УГЛЕРОДОМ
В МАТРИЦЕ МЕЗОГЕННОГО ЦИАНОБИФЕНИЛА
В работе поставлена задача на примере системы медь-четыреххлористый углерод – стабилизирующий лиганд алкилцианобифенил исследовать методом ЭПР относительную реакционную способность атомов и наночастиц серебра в интервале температур 77-200 К.
Пленочные образцы получали совместной вакуумной конденсацией паров меди, ССl4 и алкилцианобифенила (5 CB) на охлажденную до температуры 80 К кварцевую подложку. Пары реагентов получали термическим испарением при 1520 К для меди, 400 K для 4-пентил-4’-цианобифенила и 160 К для четыреххлористого углерода. Формирование образцов производили в течение часа в вакууме в специальном криостате для ЭПР-спектроскопии [1].
Спектры ЭПР соконденсатов меди с 5 CB приведены на рис. 1. Компьютерный анализ спектров позволил идентифицировать сигналы билигандных комплексов атомов меди с молекулами цианобифенила (сильно анизотропный квартетный сигнал) и сигналы парамагнитного резонанса электронов проводимости наночастиц меди размером 1,4 - 2,0 нм (линия Лоренцевой формы с шириной ~ 10 Э). Относительная интенсивность этих сигналов зависит от содержания меди в соконденсате, с увеличением больше содержание меди наблюдали рост интенсивности синглетного сигнала.
Введение в систему третьего компонента –четыреххлористого углерода приводит к существенному изменению ЭПР спектра (рис. 2). При соотношении компонентов (Cu:CCl4:5CB = 3:3:100 моль/моль/моль) квартетный сигнал полностью исчезают вследствие реакции атомов меди с четыреххлористым углеродом, происходящей во время соконденсации.
Нагрев образцов, не содержащих CCl4 приводит к уменьшению интенсивности квартетного сигнала и росту сигнала наноразмерных кластеров меди в температурном интервале 120-150 К вследствие термического распада комплексов и эффективной агрегации атомов металла. В присутствии CCl4 интенсивность центральной синглетной линии остается практически без изменения вплоть до 200 К, что указывает на возможность эффективного взаимодействия как атомов меди и их комплексов, так и нанокластеров металла с четыреххлористым углеродом в этом температурном интервале.
В работе обсуждается относительная реакционная способность атомов и нанокластеров серебра с модельным электронодонорным реагентом - четыреххлористым углеродом.
Работа выполнена при финансовой поддержки РФФИ, гранты а и .
Список литературы
1. Shabatina T.I., Timoshenko V.A., Morosov Yu.N., Sergeev, G.B. Mol .Cryst .Liq. Cryst. V.Р.43-47.
