Трет-аміноефект у синтезах похідних піроло - та піридо[1,2-с]бензо[c]азепінів

ТРЕТ-АМІНОЕФЕКТ У СИНТЕЗАХ ПОХІДНИХ ПІРОЛО- ТА ПІРИДО[1,2-с]БЕНЗО[c]АЗЕПІНІВ

, , Воловненко Т. А.,

Київський національний університет імені Тараса Шевченка

*****@***net 

Неабиякий інтерес до синтезу бензоазепінового каркасу зумовлений значною біологічною активністю похідних цієї гетеросистеми, зокрема як лікарських препаратів у якості ефективних транквілізаторів та антидепресантів.

Досліджено трет-аміноефект для о-вініл-N,N-диалкілбензиламінів. При конденсації N,N-диалкіламінометилбензальдегідів з метиленактивними сполуками трет-аміноефект проходить з різними за характером хімічної активності a-СН2-групами бензилдиалкіламіну. Спочатку утворюється 5-членний цикл з активнішою бензильною a-СН2-групою. Було виявлено існування двох структурних форм для продуктів конденсації Кневенагеля – нециклічна в CDCl3 та інданова в DMSO, що є підтвердженням зворотнього характеру циклізації:

В процесі нагрівання трет-аміноефект проходить з менш активною a-СН2-групою і вищезазначені сполуки перетворюються у відповідні бензо[c]азепіни:

При використанні циклічних метиленових компонентів, таких як барбітурові кислоти, димедон, кислота Мельдрума, синтезовано ряд спіроінданів:

Структуру отриманих сполук підтверджено даними ІЧ-, 1H-ЯМР та 13C-ЯМР спектроскопії.