Нові метакрилові мономери на основі

1-феніл-3-метилпіразол-5-ону

Гришунін Є.Д., ,

Київський національний університет імені Тараса Шевченка

01601, Київ, в/13

email: McAllistr@i.ua

Полімери з A-π-D фрагментом у бічному або основному ланцюзі привертають багато уваги вчених через потенційну можливість їх застосування в нелінійній оптиці. До таких полімерів можна віднести і полімери з можливістю зворотньої фотоіндукованої цис-транс ізомеризації фрагментів. Наявність донора, -N=N-, - С=N- або -C=C- зв’язку як π-містка та акцептора електронів забезпечує велике значення дипольного моменту в збудженому стані, завдяки ефективному переносу заряду від донора D до акцептора А. Саме тому такі речовини часто демонструють досить високі показчики поляризуємості та гіперполяризуємості. Цис- та транс-форми таких сполук досить значно відрізняються за деякими іншими фізичними параметрами, що є одним з ключових моментів для створення середовищ для запису інформації.

Сполуки 1а та 1б (див. Рисунок) були синтезовані конденсацією п - або м-оксибензальдегіду з 1-феніл-3-метилпіразол-5-оном та подальшим ацилюванням отриманого фенолу ангідридом метакрилової кислоти. Сполуку 2 синтезовано діазотуванням м-амінофенолу та подальшим сполученням з 1-феніл-3-метилпіразол-5-оном. Фенол, що утворився далі ацилювали в надлишку метакрилового ангідриду при нагріванні.

Сполуки 1а та 1б; * - м- або п- ізомер

Сполука 2

Нами проведено квантово-хімічні розрахунки в напівемпіричному наближенні РМ7 (Пакет програм МОРАС2012) для цис - та транс - форм нових сполук. Знайдено, що для всіх 6 оптимізованих сполук показчик поляризуємості α складає 41-45 A3 і є більшим ніж для для 4-(метакрилоксифеніл)азо-4-бензонітрилу (38 A3). Найбільше значенння показчика гіперполяризуємості β має метакрилат 1б (12,1*10-30 ESU), що також вище ніж для відомого в НЛО дослідженнях 4-(метакрилоксифеніл)азо-4-бензонітрилу (10,6*10-30 ESU).

Таким чином синтезовані мономери є перспективними для використання в нелінійній оптиці.