Примерные варианты итоговой КР за второй семестр
Вариант 1
1. Получить α-аланин циангидринным способом и из галогенозамещенных кислот. Написать реакции α-аланина с НСl; СН3СОСl; Cu(OH)2; CН3СН2ОН/Н+; HNO2; нагревание.
2. D-Манноза: цикло-цепная таутомерия. Мутаротация. Аномеры. Написать реакции: HCN, CH3OH/ Н+; NH2NHC6H5 изб.; (СН3О)2SO2 изб./NаОН; реактив Толленса; НNO3 конц.
3. Будет ли давать фруктоза реакцию серебряного зеркала? Если да, то написать соответствующие превращения.
4. Написать реакцию нитрования анилина и хлорбензола (механизмы реакций).
5. Почему строение продуктов реакции сульфирования зависит от температуры? Показать на примере сульфирования фенола.
6. Восстановление нитросоединений в щелочной среде (схема). Получите фенилгидроксиламин и осуществите перегруппировку в п-аминофенол (механизм). Механизм бензидиновой перегруппировки.
7. Реакция диазотирования. Механизм реакции и условия ее проведения. Реакции замены диазогруппы на ОН; F; Br; I. Привести механизмы реакций.
8. Бензоиновая конденсация и реакция Канниццаро в ряду ароматических альдегидов (механизмы реакций). Как получить цианогидрин бензальдегида?
9. Антрацен. Его получение. Ароматичность. Написать реакции: нитрование, бромирование, окисление, реакция с малеиновым ангидридом. Объяснить регионаправленность реакции.
10. Получить фуран из 1,4-дикарбонильного соединения. Является ли фуран ароматическим соединением? Написать реакции: нитрование, сульфирование, бромирование, с малеиновым ангидридом.
Вариант 2
1. Получить фенилаланин тремя способами. Доказать его амфотерность. Написать реакции с НСl; 2С2Н5I; КОН; Cu(OH)2; нагревание, с глицином.
2. На примере D-фруктозы написать уравнение цикло-цепной таутомерии. Дать определение понятия «аномеры». Написать реакции с HСN, NH2OH; С2Н5ОН/Н+; пСН3I/NаОН; 1 моль фенилгидразина.
3. Как отличить мальтозу от сахарозы? Написать уравнения соответствующих реакций. Что такое инверсия сахарозы?
4. Определить, являются ли ароматическими: 1,2-дифенилциклопропен; нафталин, циклопентадиен, циклогептатриен-1,3,5; циклопентадиениланион. Дайте объяснение.
5. Написать реакции нитрования, сульфирования, алкилирования, ацилирования толуола. Привести механизмы реакций. Какое количество АlCl3 берется для ацилирования по Фриделю-Крафтсу?
6. Реакции нуклеофильного замещения галогена в ароматических галогенопроизводных (два типа реакций). Привести механизмы соответствующих процессов.
7. Реакции ароматических диазосоединений без выделения азота – реакции азосочетания. Каков механизм взаимодействия хлористого фенилдиазония с диметиланилином? Как получают азокраситель гелиантин (метилоранж), где его применяют?
8. Почему строение продуктов сульфирования фенола зависит от температуры? Написать механизм соответствующих превращений.
9. Получить фенол тремя способами. Написать реакции по ОН-группе (3) и ароматическому ядру (3).
10.Получить фуран (два способа) и написать его реакции нитрования, сульфирования, бромирования и с ацетилендикарбоновым эфиром. Является ли фуран ароматической системой? Если да, то какова его ароматичность в сравнении с тиофеном, пирролом, бензолом?
Вариант 3
1. Получить β-аминопропановую кислоту двумя способами. Написать ее реакции с уксусным ангидридом; С2Н5ОН/Н+; НСl; NаОН; НNО2; нагревание.
2. Показать, что лактоза является восстанавливающим сахаром.
3. Написать реакции глюкозы с избытком фенилгидразина; НСN; реагентом Толленса; СН3ОН/Н+; NH2NHСОNH2; избытком СН3Br/OH-.
4. 4. Объяснить, являются ли ароматическими дифенилциклопропен, дифенилциклопропанон, дифенилциклопропенилий катион.
5. Нуклеофильное замещение галогена в ароматических галогенопроизводных. Ариновый и бимолекулярный механизмы. Привести соответствующие уравнения реакций.
6. Получить анилин восстановлением нитробензола в щелочной среде (схема восстановления). Осуществить синтез о- и п-нитроанилинов (механизм электрофильного замещения).
7. Реакции электрофильного (1 пример) и нуклеофильного (3 примера) замещения сульфогруппы в ароматических сульфоновых кислотах. Привести механизмы реакций.
8. Получить гидрохинон. Окислить его и написать реакции последнего с НСl; СН3СООН; анилином; избыт. гидроксиламина.
9. Получить кумол (2 способа). Написать реакции с КМnО4 (Н+, t0), Br2/∆; Br2/FeBr3; H2SO4. Получить из кумола фенол.
10.Получить пиррол (3 способа). Написать его реакции нитрования, формилирования (реакция Вильсмейера-Хаака); с NaNH2; CH3MgI.
Вариант 4
30 Баллов (каждый вопрос 3 балла)
1. Синтезируйте b-аминопропионовую кислоту двумя способами. Напишите её реакции а) при нагревании, б) NaNO2/HCl, в) C6H5COCl/NaOH, г) С2Н5ОН/HCl, д) HCl
2. Изобразите цикло-цепную таутомерию D-фруктозы в виде проекционных формул Хеуорса (5 структур). Как D-манноза взаимодействует с а) Br2/H2O, б) (CH3CO)2O, в) СН3ОН/HCl, г) HNO3 (65%)
3. Является ли сахароза восстанавливающим сахаром? Почему? Что такое инверсия сахарозы? Приведите реакции образующихся продуктов с а) HCN, б) (CH3)2SO4/NaOH.
4. Получите сульфаниловую кислоту двумя способами. Условия этих превращений. Дайте необходимые пояснения. Синтезируйте пара-нитроанилин из анилина.
5. Механизм реакции ацилирования бромбензола, изобразить все возможные резонансные структуры для орто-, мета- и пара- d-комплексов. Покажите, какими электронными эффектами обладает атом брома.
6. Приведите основные продукты и механизмы реакций: а) этилат натрия + 2,3-дихлор-1,5-динитробензол, б) пара-хлортолуол + NaNH2/NH3 (жидкий).
7. Получите кратчайшим путём из толуола мета-фторбензойную и мета-цианобензойную кислоты. Механизмы последней стадии для обеих цепочек.
8. Условия и механизмы реакций Канниццаро и бензоиновой конденсации на примере 2-тиофенальдегида.
9. Является ли нафталин ароматическим соединением? Докажите (критерии ароматичности). Приведите его реакции а) СН3СOCl/AlCl3/ в CS2, б) СН3СOCl/AlCl3/ в С6Н5NO2, в) бромирования (условия). Для последнего случая докажите направление замещения при помощи резонансных структур.
10. Напишите реакцию нитрования пиридина (условия, выходы продуктов). Объясните направление электрофильного замещения на основании резонансных структур. Механизм взаимодействия пиридина NaNH2/NH3.
Вариант 5
1. Синтезируйте аланин тремя методами, γ-аминовалериановую и b-аминопропионовую кислоты - двумя способами. Напишите превращения этих аминокислот при нагревании.
2. Изобразите цикло-цепную таутомерию D-маннозы в виде проекционных формул Хеуорса (5 структур). Как D-галактоза взаимодействует с а) реактивом Фелинга, б) (CH3)2SO4/NaOH, в) С2Н5ОН/HCl, г) HNO3 (65%)
3. Является ли лактоза восстанавливающим сахаром? Почему? Обоснуйте свой ответ при помощи соответствующих реакций. Напишите реакцию её гидролиза. Чем отличается строение целлюлозы от строения крахмала.
4. Получите из фенола орто- и пара-фенолсульфокислоты. Условия этих превращений. Дайте необходимые пояснения. Синтезируйте 3-бромфенол из бензола кратчайшим путём.
5. Механизм реакции бромирования бензойной кислоты. Изобразите все возможные резонансные структуры для орто-, мета- и пара- d-комплексов. Какими электронными эффектами обладает карбоксильная группа?
6. Приведите основные продукты и механизмы реакций: а) диэтиламин + 2-бром-4-фтор-1,5-динитробензол, б) орто-броманизол + NaNH2/NH3 (жидкий).
7. Получите кратчайшим путём из толуола мета-фторбензойную и мета-цианобензойную кислоты. Механизмы последней стадии для обеих цепочек.
8. Условия и механизмы реакций Канниццаро и бензоиновой конденсации на примере 2-метилбензальдегида.
9. Является ли антрацен ароматическим соединением? Докажите (критерии ароматичности). Приведите его реакции а) CrO3/AcOH, б) С6Н5СOCl/AlCl3 в С6Н6, в) СН2O/HCl(газ)/100 °C, г) HNO3/AcOH/25°C. Для случая б) докажите направление замещения при помощи резонансных структур.
10. Напишите реакции нитрования, сульфирования и галоидирования пиррола (условия, реагенты). Объясните направление электрофильного замещения на основании резонансных структур на примере реакции нитрования.
