Задание №6 Процессы самоочищения природных вод

Задание №6

ПРОЦЕССЫ САМООЧИЩЕНИЯ ПРИРОДНЫХ ВОД

1 ВИДЫ ЗАГРЯЗНЕНИЙ И ИХ СТОКИ

(КАНАЛЫ САМООЧИЩЕНИЯ ВОДНОЙ СРЕДЫ)

Под самоочищением водной среды понимают совокупность физических, биологических и химических внутриводоемных процессов, направленных на снижение содержания загрязняющих веществ (ЗВ).

Вклад отдельных процессов в способность природной водной среды к самоочищению зависит от природы ЗВ. В соответствии с этим ЗВ условно делят на три группы.

1). Консервативные вещества – неразлагающиеся или разлагающиеся в природной среде очень медленно. Это минеральные соли, гидрофобные соединения типа хлорорганических пестицидов, нефть и нефтепродукты. Снижение концентрации консервативных веществ в водной вреде происходит лишь за счет разбавления, физических процессов массопереноса, физико-химических процессов комплексооборазования, сорбции и биоаккумуляции. Самоочищение имеет кажущийся характер, поскольку происходит лишь перераспределение и рассеяние ЗВ в ОС, загрязнение им сопредельных объектов.

2). Биогенные вещества – вещества, участвующие в биологическом круговороте. Это минеральные формы азота и фосфора, легкоусвояемые органические соединения.

В этом случае самоочищение водной среды происходит за счет биохимических процессов.

3). Водорастворимые вещества, не вовлекаемые в биологический круговорот, поступающие в водоемы и водотоки из антропогенных источников, зачастую токсичные. Самоочищение водной среды от этих веществ осуществляется в основном за счет их химической и микробиологической трансформации.

Наиболее значимыми для самоочищения водной среды являются следующие процессы:

– физические процессы переноса: разбавление (перемешивание), вынос ЗВ в соседние водоемы (вниз по течению), седиментация взвешенных частиц, испарение, сорбция (взвешенными частицами и донными отложениями), биоаккумуляция;

– микробиологическая трансформация;

–химическая трансформация: осадкообразование, гидролиз, фотолиз, окислительно-восстановительные реакции и др.

2 РАЗБАВЛЕНИЕ ЗВ ПРИ ВЫПУСКЕ СТОЧНЫХ ВОД

С ВОДООЧИСТНЫХ СООРУЖЕНИЙ

Масса ЗВ в сточной воде равна массе ЗВ смешанном потоке (сточные воды + вода водотока). Уравнение материального баланса по ЗВ:

Ccт·q + γ·Q·Cф = Cв·(q + γ·Q),

где Ccт – концентрация ЗВ в сточной воде, г/м3 (мг/дм3);

q – максимальный расход сточных вод, подлежащих сбросу в водоток, м3/с

γ – коэффициент смешения

Q – среднемесячный расход воды водотока, м3/с;

Cф – фоновая концентрация ЗВ в водотоке (устанавливается по данным многолетних наблюдений), г/м3 (мг/дм3);

Cв·– концентрация ЗВ в водотоке после смешения (разбавления), г/м3 (мг/дм3);

Из уравнения материального баланса можно найти концентрацию ЗВ в водотоке после разбавления:

Cв·= .

Коэффициент смешения сточных вод с водой водотока γ рассчитывают по методу Фролова – Родзиллера. Коэффициент смешения находят по формуле:

L – расстояние по фарватеру водотока (фарватер – наиболее глубокая полоса данного водного пространства) от места выпуска до контрольного створа, м;

α – коэффициент, зависящий от гидравлических условий потока. Коэффициент α рассчитывают по уравнению:

где ξ – коэффициент, зависящий от расположения выпуска сточных вод в водоток: ξ = 1 при выпуске у берега, ξ = 1,5 при выпуске в фарватер;

φ – коэффициент извилистости водотока, т. е. отношение расстояния между рассматриваемыми створами водотока по фарватеру к расстоянию по прямой; D – коэффициент турбулентной диффузии.

Для равнинных рек и упрощенных расчетов коэффициент турбулентной диффузии находят по формуле :

где υср – средняя скорость течения водотока на интересующем нас участке между нулевым и расчетным створами, м/с;

Нср – средняя глубина на этом участке, м.

3 СОРБЦИОННЫЕ ПРОЦЕССЫ

Сорбционные процессы занимают важное место в перераспределении в водных объектах нейтральных, как правило, гидрофобных молекул. Равновесие сорбционного процесса можно записать в виде:

Ка с-в

АВ ↔ Ас,

где АВ – вещество в водной фазе;

АС – вещество в сорбированном состоянии;

Ка с-в– константа распределения вещества А в системе органическое вещество-вода.

Ка с-в = ас /ав = = · Кс-в,

где ас, ав – активности вещества А в сорбционном слое и в водной фазе;

γс, γв – коэффициенты активности вещества А в сорбционном слое и в водной фазе;

Сс, Св – концентрации вещества А в сорбционном слое и в водной фазе;

Кс-в – коэффициент распределения вещества А(константа равновесия

АВ ↔ АС, выраженная через концентрации).

Тогда при относительно постоянном коэффициенте активности вещества А в сорбционном слое (органической фазе):

Кс-в = Ка с-в· = f(γв).

Этим, в частности, обусловлено существование корреляции между коэффициентами распределения веществ в системе октанол – вода и твердое органическое вещество – вода:

Кс-в ≈ 0,4 Ко-в,

где Ко-в – коэффициент распределения вещества в системе октанол – вода.

Величина Ко-в связана с растворимостью вещества в воде простым эмпирическим соотношением:

lg Ко-в = (4,5 ÷ 0,75) lg S,

где S – растворимость вещества, выраженная в мг/дм3.

Это соотношение выполняется для многих классов органических соединений, включая углеводороды, галогенированные углеводороды, ароматические кислоты, хлорорганические пестициды, хлорированные бифенилы.

В природных сорбентах органическое вещество составляет лишь некоторую долю от массы сорбента. Поэтому коэффициент распределения в системе сорбент – вода Кс-в нормируют на содержание органического углерода в сорбенте Кс-в*:

Кс-в* = Кс-в· ω(С),

где ω(С) – массовая доля органического вещества в сорбенте.

При этом доля вещества, сорбированного из водной среды ωсорб, равна.:

ωсорб = ,

где Ссорб – концентрация суспензированного в воде сорбента.

В донных отложениях величина Ссорб значительна, поэтому для многих ЗВ Кс-в*· Ссорб >> 1, и единицей в знаменателе можно пренебречь. Величина ωсорб стремится к единице, т. е. все вещество А будет находится в сорбированном состоянии.

В открытых водоемах ситуация иная – концентрация суспензированного сорбента крайне мала. Поэтому сорбционные процессы вносят существенный вклад в самоочищение водоема только для соединений с Кс-в ≥ 105.

Сорбция многих ЗВ с растворимостью в воде 10-3 моль/л является одним из основных процессов удаления химического вещества из водной фазы. К таким веществам относятся хлорорганические пестициды, полихлорированные бифенилы, ПАУ. Эти соединения мало растворимы в воде и имеют большие значения Ко-в (104 – 107). Сорбция – наиболее эффективный путь самоочищения водной среды от подобных веществ.

4 МИКРОБИОЛОГИЧЕСКОЕ САМООЧИЩЕНИЕ

Микробиологическая трансформация ЗВ считается одним из основных каналов самоочищения водной среды. Микробиологические биохимические процессы включают реакции нескольких типов. Это реакции с участием окислительно-восстановительных и гидролитических ферментов. Оптимальная температура для протекания процессов биодеградации ЗВ составляет 25-30ºС.

Cкорость микробиологической трансформации вещества зависит не только от его свойств и структуры, но и от метаболической способности микробного сообщества.

По концентрации субстрата (ЗВ) биолиз осуществляется как реакция первого порядка и скорость его пропорциональна kБ – микробиальной активности среды:

,

где СS – концентрация субстрата (загрязнителя), . Здесь kэф – константа скорости биолиза, .m – биомасса микроорганизмов или численность популяции.

Кинетика псевдопервого порядка трансформации некоторых ЗВ при фиксированных размерах популяции и прямо пропорциональный рост константы скорости с ростом численности бактерий во многих случаях доказаны экспериментально. Более того, в ряде случаев kэф не зависит от фазы роста популяции, от местности и видового состава микробного сообщества.

При интегрировании кинетического уравнения реакции первого порядка получим:

,

где – начальная концентрация субстрата (или биохимически окисляемых веществ, соответствующая БПКполн).;

– текущая концентрация субстрата (или биохимически окисляемых веществ, соответствующая БПКполн.– БПКτ).

При замене и на соответствующее значение БПК в уравнении получим:

.

Обозначим kБ/2,303 = k*, где k*– константа биохимического окисления (имеет размерность константы реакции первого порядка – сут-1). При потенциировании уравнения имеем уравнение, связывающее БПКполн. и БПКτ, в экспоненциальной форме:

.

Пользуясь этим уравнением, можно определить время полного окисления биохимически окисляемых веществ – время, за которое окисляется 99% вещества.

.

.

В естественных условиях средних широт в результате микробиологических процессов наиболее быстро распадаются алканы нормального строения (на 60-90% за три недели). Разветвленные алканы и циклоалканы распадаются медленнее, чем н-алканы – за неделю на 40%, за три недели – на 80%. Низкомолекулярные производные бензола минерализуются быстрее насыщенных углеводородов (например, фенолы и крезолы). Замещенные ди - и трихлорфенолы разлагаются полностью в донных отложениях в течение недели, нитрофенолы – в течение двух-трех недель. Однако ПАУ разрушаются медленно.

На процессы биодеградации оказывают влияние множество факторов: освещение, содержание растворенного кислорода, pH, содержание питательных веществ, наличие токсикантов и др. Даже если микроорганизмы обладают необходимым для разрушения ЗВ набором ферментов, они могут не проявлять активности из-за отсутствия дополнительных субстратов или факторов.

5 ГИДРОЛИЗ

Многие загрязняющие вещества являются слабыми кислотами или основаниями и участвуют в кислотно-основных превращениях. Соли, образованные слабыми основаниями или слабыми кислотами, подвергаются гидролизу. Соли, образованные слабыми основаниями, гидролизуются по катиону, соли, образованные слабыми кислотами, – по аниону. Гидролизу подвергаются катионы ТМ, Fe3+, Al3+:

Fe3+ + HOH ↔ FeOH2+ + H+

Al3+ + HOH ↔ AlOH2+ + H+

Cu2+ + HOH ↔ CuOH+ + H+

Pb2+ + HOH ↔ PbOH+ + H+.

Эти процессы вызывают подкисление среды.

Гидролизуются анионы слабых кислот:

CO32- + HOH ↔ HCO3- + OH-

SiO32- + HOH ↔ HSiO3- + OH-

PO43- + HOH ↔ HPO42- + OH-

S2- + HOH ↔ HS - + OH-,

что способствует подщелачиванию среды.

Одновременное наличие гидролизующихся катионов и анионов вызывает в некоторых случаях полный необратимый гидролиз, который может привести к образованию осадков малорастворимых гидроксидов Fe(OH)3, Al(OH)3 и др.

Гидролиз катионов и анионов протекает быстро, так как относится к реакциям ионного обмена.

Среди органических соединений гидролизу подвергаются эфиры и амиды карбоновых кислот и различных фосфорсодержащих кислот. При этом вода участвует в реакции не только как растворитель, но и как реагент:

R1–COO–R2 + HOH ↔ R1–COOH + R2OH

R1–COO–NH2 + HOH ↔ R1–COOH + NH3

(R1O)(R2O)–P=O(OR3) + HOH ↔ H3PO4 + R1OH + R2OH + R3OH

В качестве примера можно упомянуть дихлофос (о, о-диэтил-2,2-дихлорвинилфосфат).

(C2H5O)2–P=O(O–CH=CCl2) + 2HOH ↔ (HO)2–P=O(O–CH=CCl2) + 2C2H5OH

Гидролизуются и различные галогенорганические соединения:

R–Cl + HOH ↔ R–OH + HCl;

R–C–Cl2 + 2HOH ↔ R–C–(OH)2 + 2HCl ↔ R–C=O + H2O + 2HCl;

R–C–Cl3 + 3HOH ↔ R–C–(OH)3 + 3HCl ↔ R–COOH + 2H2O + 3HCl.

Эти гидролитические процессы совершаются в другой временной шкале. Реакции гидролиза могут осуществляться как без катализатора, так и с участием в качестве катализаторов растворенных в природных водах кислот и оснований. Соответственно константа скорости гидролиза может быть представлена в виде:

,

где – константы скорости кислотного гидролиза, гидролиза в нейтральной среде и щелочного гидролиза;

СH+. – концентрация ионов водорода, моль/л;

СOH – концентрация гидрокид-ионов, моль/л.

При этом можно считать гидролиз реакцией псевдопервого порядка, так как ЗВ присутствую в природных водах в следовых количествах. Концентрация воды по сравнению с их концентрациями много больше и практически считается неизменной.

.

Для определения концентрации загрязнителя, изменяющейся во времени, используют кинетическое уравнение реакции первого порядка:

,

где С0 – начальная концентрация загрязнителя;

С – текущая концентрация загрязнителя;

τ – время, прошедшее от начала реакции;

k – константа скорости реакции (гидролиза).

Степень превращения загрязнителя (долю вещества, вступившего в реакцию) можно вычислить по уравнению:

β = (С0 – С)/С0 = 1– е-kτ.

6 ПРИМЕРЫ РЕШЕНИЯ ЗАДАЧ

Пример 1. Вычислите концентрацию ионов железа Fe3+ в речной воде на расстоянии 500м от места выпуска сточных вод, если его концентрация в сточной воде на выпуске в водоем равна 0,75 мг/дм3. Скорость течения реки равна 0,18 м/с, объемный расход 62м3/с, глубина реки 1,8м, коэффициент извилистости реки 1,0. Сточные воды выпускаются с берега. Объемный расход сточных вод составляет 0,005 м3/с. Фоновая концентрация Fe3+ равна 0,3 мг/дм3.

Решение:

Коэффициент турбулентной диффузии равен

= .

Коэффициент α согласно условию задачи (коэффициент, учитывающий условия выпуска сточных вод ξ = 1 при выпуске у берега; коэффициент извилистости реки φ = 1) рассчитывается по уравнению:

= 1,0·1,0 = 0,686.

Обозначим β = и найдем его численное значение

β = = 0,0043

Коэффициент смешения равен:

= = 0,0183.

Концентрация ионов Fe3+ на расстоянии 500м от места выпуска сточных вод равна:

Cв·= .= 0,302 ≈ 0,3 мг/дм3.

Ответ: Концентрация Fe3+ на расстоянии 500м от места выпуска сточных вод составляет 0,302 мг/дм3, т. е. практически равна фоновой концентрации

Пример 2. Рассчитайте константу скорости биоокисления k*, если экспериментально установлено, что БПКполн наблюдается на 13 сутки инкубации пробы. Какую долю от БПКполн в этом случае составляет БПК5?

Решение:

Для определения БПКполн принимают, что БПКполн : (БПКполн – БПКτ) = 100 : 1, т. е. окислено 99% органических веществ.

k* = lg 100 = 2 / τполн,

где τполн – время полного окисления пробы.

k* = 2 / 13 = 0,15 сут-1.

БПКτ можно вычислить по уравнению:

БПКτ = БПКполн∙(1 – 10-k*τ);

Доля БПК5 от БПКполн составляет = 1 – 10-k*5 = 1 – 10-0,15∙5 = 0,822 или 82,2%.

Ответ: Константа скорости биоокисления равна 0,15 сут-1. БПК5 от БПКполн составляет 82,2%.

Пример 3. Вычислите период полупревращения, степень гидролиза и концентрацию метилхорацетата (ClСН2СOOСH3) при Т = 298К в непроточном водоеме с рН = 6,9 через: а) 1 час; б) 1сутки после его поступления в водоем, если его исходная концентрация составляла 0,001 мг/л. Константы скорости гидролиза хлороформа приведены в таблице.

Решение:

В соответствии с законом действующих масс скорость гидролиза равна

,

где kГИДР – константа скорости гидролиза, с-1;

СЗВ– концентрация ЗВ.

Можно считать гидролиз реакцией псевдопервого порядка, так как ЗВ присутствую в природных водах в следовых количествах. Концентрация воды по сравнению с их концентрациями много больше и практически считается неизменной.

Константа гидролиза рассчитывается по уравнению

,

где – константы скорости кислотного гидролиза, гидролиза в нейтральной среде и щелочного гидролиза (см таблицу приложения);

СH+.– концентрация ионов водорода, моль/л;

СOH – концентрация гидрокид-ионов, моль/л.

Так как по условию задачи pH = 6,9, то можно найти концентрацию ионов водорода и концентрацию гидроксид-ионов.

Концентрация ионов водорода (моль/л) равна:

СH+. = 10–рН = 10-6,9 =1,26·10-7.

Cумма водородного и гидроксильного показателей всегда постоянна

pH + pOH = 14.

Поэтому, зная pH, можно найти гидроксильный показатель и концентрацию гидроксид-ионов.

pOH = 14 – pH = 14 – 6,9 = 7,1

Концентрация гидроксид-ионов (моль/л) равна:

СOH - = 10–рOН = 10-7,1 = 7,9·10-8.

Константа гидролиза метилхлорацетата равна:

= 2,1·10-7·1,26·10-7 + 8,5·10-5 + 140·7,9·10-8=.

= 8,5·10-5 + 1,1·10-5 = 9,6·10-5с-1.

Период полупревращения вещества τ0,5 в реакции первого порядка равен:

= с = 2час.

Степень превращения (степень гидролиза) загрязнителя можно вычислить по уравнению:

β = (С0 – С)/С0 = 1– е-kτ.

Через час после поступления метилхлорацетата в водоем его степень гидролиза равна:

β = 1– е-0,000096·3600 = 1– 0,708 = 0,292 (или 29,2%).

Через сутки степень гидролиза ЗВ равна:

β = 1– е-0,000096·24·3600 = 1– 0,00025 = 0,99975 (или 99,98 %).

Текущую концентрацию метилхлорацетата можно определить, зная его степень превращения С = С0(1 – β).

Через час после поступления метилхлорацетата в водоем его концентрация составит:

С = С0(1 – β) = 0,001(1 – 0,292) = 0,001·0,708 = 7,08 10-4 мг/л.

Через сутки степень концентрация ЗВ будет равна:

С = С0(1 – β) = 0,001(1 – 0,99975) = 0,001·0,00025 = 2,5 10-7 мг/л.

Ответ: Период полупревращения метилхлорацетата равен 2 час. Через час после поступления ЗВ в водоем его степень превращения будет равна 29,2%, концентрация – 7,08 10-4 мг/л. Через сутки после поступления ЗВ в водоем его степень превращения составит 99,98%, концентрация – 2,5 10-7 мг/л.

7 ЗАДАЧИ ДЛЯ САМОСТОЯТЕЛЬНОГО РЕШЕНИЯ

1.  Вычислите концентрацию иона Си2+ в речной воде на расстоянии 500м от места выпуска сточных вод, если концентрация Си2+ в сточной воде равна 0,015 мг/л. Скорость течения реки равна 0,25 м/с, объемный расход 70м3/с, глубина реки 3м, коэффициент извилистости реки 1,2. Сточные воды выпускаются с берега. Объемный расход сточных вод составляет 0,05 м3/с. Фоновая концентрация Си2+ равна 0,010 мг/л.

2.  Вычислите концентрацию иона NH4+ в речной воде на расстоянии 800м от места выпуска сточных вод, если концентрация NH4+ в сточной воде равна 0,25 мг/л. Скорость течения реки равна 0,18 м/с, объемный расход 50м3/с, глубина реки 1,8м, коэффициент извилистости реки 1,2. Сточные воды выпускаются с берега. Объемный расход сточных вод составляет 0,04 м3/с. Фоновая концентрация NH4+ равна 0,045 мг/л.

3.  Вычислите концентрацию иона Al3+ в речной воде на расстоянии 500м от места выпуска сточных вод, если концентрация Al3+ в сточной воде равна 0,06 мг/л. Скорость течения реки равна 0,25 м/с, объемный расход 70м3/с, глубина реки 3м, коэффициент извилистости реки 1,0. Сточные воды выпускаются с берега. Объемный расход сточных вод составляет 0,05 м3/с. Фоновая концентрация Al3+ равна 0,06 мг/л.

4.  Вычислите концентрацию иона Fe3+ в речной воде на расстоянии 300м от места выпуска сточных вод, если концентрация Fe3+ в сточной воде равна 0,55 мг/л. Скорость течения реки равна 0,20 м/с, объемный расход 65м3/с, глубина реки 2,5м, коэффициент извилистости реки 1,1. Сточные воды выпускаются с берега. Объемный расход сточных вод составляет 0,45 м3/с. Фоновая концентрация Fe3+ равна 0,5 мг/л.

5.  Вычислите концентрацию сульфат-иона в речной воде на расстоянии 500м от места выпуска сточных вод, если концентрация SO42- в сточной воде равна 105,0 мг/л. Скорость течения реки равна 0,25 м/с, объемный расход 70м3/с, глубина реки 3м, коэффициент извилистости реки 1,2. Сточные воды выпускаются с берега. Объемный расход сточных вод составляет 0,05 м3/с. Фоновая концентрация SO42- равна 29,3 мг/л.

6.  Вычислите концентрацию хлорид-иона в речной воде на расстоянии 500м от места выпуска сточных вод, если концентрация Cl - в сточной воде равна 35,0 мг/л. Скорость течения реки равна 0,25 м/с, объемный расход 70м3/с, глубина реки 3м, коэффициент извилистости реки 1,0. Сточные воды выпускаются с берега. Объемный расход сточных вод составляет 0,5 м3/с. Фоновая концентрация SO42- равна 22,1 мг/л.

7.  В водоем глубиной 1,5 м в результате мокрого осаждения из атмосферы поступили частицы аэрозоля диаметром 50 мкм плотностью 2500 кг/м3. Скорость течения воды равна 0,8 м/с, вязкость воды 1·10-3 Па·с, плотность воды1000 кг/м3. Какое расстояние преодолеют эти частицы, унесенные течением, до момента осаждения на дно водоема?

8.  Вычислите диаметр взвешенных частиц, поступивших в проточный водоем со сточными водами, которые осядут на дно водоема в 200м от места выпуска сточных вод, если плотность частиц равна 2600 кг/м3. Скорость течения воды равна 0,6 м/с, вязкость воды 1·10-3 Па·с, плотность воды1000 кг/м3. Глубина водоема 1,8м.

9.  Вычислите долю 2,3,7,8-Cl4-дибензодиоксина, адсорбированного взвешенными частицами, содержащими 3,5% (мас.) органического углерода. Концентрация взвешенных частиц в придонных слоях водоема составляет 1200 млн-1. Коэффициент распределения 2,3,7,8-Cl4-дибензодиоксина в системе октанол-вода KО-В равен 1,047 ·107.

10.  Вычислите долю 1,2,3,4-Cl4-дибензодиоксина, адсорбированного взвешенными частицами, содержащими 4% (мас.) органического углерода. Концентрация взвешенных частиц в придонных слоях водоема составляет 1000 млн-1. Коэффициент распределения 1,2,3,4-Cl4-дибензодиоксина в системе октанол-вода KО-В равен 5,888 ·105.

11.  Вычислите степень гидролиза и концентрацию хлороформа (СНCl3) при Т=298К в непроточном водоеме с рН = 7,5 через: а) 1 сутки; б) 1 месяц; в) 1 год после его поступления в водоем, если его исходная концентрация составляла 0,001 мг/л. Константы скорости гидролиза хлороформа приведены в таблице.

12.  Вычислите степень гидролиза (степень превращения) и концентрацию дихлорметана (СН2Cl2) при Т=298К в непроточном водоеме с рН = 8,0 через: а) 1 сутки; б) 1 месяц; в) 1 год после его поступления в водоем, если его исходная концентрация составляла 0,001 мг/л. Константы скорости гидролиза дихлорметана приведены в таблице.

13.  Через какое время концентрация этилацетата в непроточном водоеме станет равной: а) половине исходной концентрации; б) 10% исходной концентрации; в) 1% исходной концентрации? Т= 298К. рН = 6,5. Константы скорости гидролиза этилацетата приведены в таблице.

14.  Через какое время концентрация фенилацетата в непроточном водоеме станет равной: а) половине исходной концентрации; б) 10% исходной концентрации; в) 1% исходной концентрации? Т= 298К. рН = 7,8. Константы скорости гидролиза фенилацетата приведены в таблице.

15.  15.Рассчитайте константу скорости биоокисления k* в природной воде, если экспериментально установлено, что БПКполн наблюдается на 13 сутки инкубаии пробы этой воды. Какую долю от БПКполн в этом случае составляет БПК5?

16.  Рассчитайте константу скорости биоокисления k* в природной воде, если экспериментально установлено, что БПКполн наблюдается на 18 сутки инкубации пробы этой воды. Какую долю от БПКполн в этом случае составляет БПК5?

17.  Время полного окисления фенола в пруду с естественной аэрацией составило 50 суток. Рассчитайте константу скорости биоокисления k* фенола в этом пруду, а также его концентрацию через 10 суток, если исходная концентрация фенола равна 20 мкг/л.

18.  Время полного окисления толуола в пруду с естественной аэрацией составило 80 суток. Рассчитайте константу скорости биоокисления k* толуола в этом пруду, а также его концентрацию через 30 суток, если исходная концентрация толуола равна 50 мкг/л.

19.  Определите концентрацию фенола в воде непроточного водоема через сутки после его поступления, если исходная концентрация фенола составляла 0,010 мг/л. Считайте, что трансформация фенола происходит, в основном, в результате окисления радикалом RO2•. Стационарная концентрация RO2• равна 10-9 моль/л. Константа скорости реакции равна 104 моль·л-1·с-1.

20.  Определите концентрацию формальдегида в воде непроточного водоема через 2 суток после его поступления, если исходная концентрация формальдегида составляла 0,05 мг/л. Считайте, что трансформация формальдегида происходит, в основном, в результате окисления радикалом RO2•. Стационарная концентрация RO2• равна 10-9 моль/л. Константа скорости реакции равна 0,1 моль·л-1·с-1.

ПРИЛОЖЕНИЕ

Таблица – Константы скорости гидролиза некоторых органических веществ при Т=298К

Вещество	Продукты гидролиза	Константы гидролиза
kH+, л·моль-1·с-1	kN, с-1	kOH-, л·моль-1·с-1
Этилацетат CH3-COO-C2H5	CH3COOH + C2H5OH	1,1·10-4	0,15	0,11
Метилхлорацетат ClCH2-COO-CH3	СlCH2COOH + CH3OH	2,1 ·10-7	8,5 ·10-5	140
Фенилацетат H3C-COO-C6H5	CH3COOH + C6H5OH	7,8 ·10-5	6,6 ·10-8	2,1
Фенилбензоат C6H5-COO-C6H5	C6H5COOH + C6H5OH	–	–	3,0·10-2
ХлорметанCH3Cl	CH3OH + HCl	–	2,4·10-8	6,2 ·10-6
БромметанCH3Br	CH3OH + HBr	–	4,1 ·10-7	1,4 ·10-4
ДихлорметанCH2Cl2	HCOH + HCl	–	3,2 ·10-11	2,3 ·10-7
ТрихлорметанCHCl3	HCOOH + HCl	–	–	6,9 ·10-5