Синтез по Кляйзену и внутримолекулярная гетероциклизация орто-алкениланилинов
1, 1, 1, 1,2
1 - Уфимский Институт химии Российской академии наук
2 - Башкирский государственный университет
*****@***ru
Одними из потенциально ценных полупродуктов для синтеза азотсодержащих гетероциклических соединений являются орто-алкенилированные ариламины. Однако до недавнего времени этот подход лимитировался трудоемкостью в получении этих полупродуктов и ограниченностью их ассортимента. В качестве альтернативного варианта для преодоления этих ограничений нами была выбрана ароматическая амино-перегруппировка Кляйзена, впервые осуществленная в 1957 г. Однако в отличие от ее классического аналога – оксиперегруппировки, аминный аналог в предложенном варианте не обладал необходимым препаративным эффектом. В связи с этим нами была разработана доступная и эффективная методика ее осуществления, позволившая создать банк доступных разнообразных орто-2-(цикло)алкенилариламинов. Кроме того, предложенный метод оказался эффективным и для кинетических исследований, что позволило нам выявить синтетические и кинетические закономерности этой перегруппировки и предложить свое понимание механизма этого превращения.
R1 = H, Me, Et, Pr, i-Pr, i-Bu, t-Bu;
R2 = H, 2-Me, 2-Et, 2-Cl, 3-Me, 3-OMe, 4-Me, 2,4-Me2, 2-NO2, 3-F, 3,4-F2, 3-CF3, 2-Ph, 4-Ph, 2,5-Me2, NH2;
R3 = H, Me, Et, i-Pr, Allyl; R4 = Me, Et, i-Pr, Bu, Allyl; R3 + R4 = (CH2)n, n = 1,2,3,4
Внутримолекулярной гетероциклизацией продуктов аминоперегруппировки Кляйзена нами получены соединения, обладающие бактерицидными, фунгицидными, гербицидными, антикоррозионными, антиоксидантными, ростстимулирующими свойствами.
