Новый способ получения дигалогенпроизводных дибензо-18-краун-6

Козинская Любовь Kонстантиновна, Кузнецов Данил Владимирович

Соискатель

Национальный университет Узбекистана им. Мирзо Улугбека, химический факультет Ташкент, Узбекистан

Е-mail: *****@***ru

Первые исследования в области галогенирования дибензокраун-эфиров (ДБКЭ) принадлежат Педерсену [1] и Щори с Ягур-Гродзинским [2], затем украинские химики разработали легкий способ галогенирования бискраун-эфиров (БКЭ) и ДБКЭ соответствующими N - галоидсукцинимидами [3,4,5]. Был получен большой ряд соответствующих моно - и ди - хлор-, бром - и йод - производных БКЭ и ДБКЭ. Но в опубликованных способах получения галогенпроизводных ДБКЭ в качестве продукта всегда получается смесь структурных 4’,4”- и 4’,5”- изомеров.

Представлялось интересным разработать способ получения одного 4’,4”-дигалогенпроизводного дибензо-18-краун-6 (ДБ18К6).

Ранее [6], нами был разработан способ получения смеси 4’,4”(5”)-дийод-ДБ18К6 (Iа). Для получения дихлор - и дибром - производных ДБ18К6, был использован модифицированный способ Зандмейера [7]. По аналогии с данной методикой получены аморфные порошки, которые представляют собой 4’,4”(5”)-дибром - (II а) и 4’,4”(5”)-дихлор-ДБ18К6 (III а):

Несмотря на многостадийность, выбранный метод содержит стадию нитрования ДБ18К6, в результате которой получается смесь 4’,4”- и 4’,5”- динитро-ДБ18К6, с преобладанием 4’,4”-изомера (78%). Поэтому целесообразно было использовать именно его в дальнейших реакциях восстановления, диазотирования с последующей реакцией с выделением азота с галогенидами калия в присутствии солей меди по [7]:

Строение полученных соединений было доказано ПМР - и ИК - спектроскопией.

Изучение транспортных и экстракционных свойств полученных соединений составляют предмет наших дальнейших исследований.

Литература

1.  Pat, 3687978 USA, D. CO 7D 15/00. Macrocyclic polyether compounds / C. J. Pedersen.

2.  Shchori E., Jagur-Grodzinski J., J. Amer. Chem. Soc., 1972, V. 94, 2, p.7957-7962.

3.  Sergei A. Kotlyar and Sergei M. Pluzhnik-Gladyr, Macroheterocycles, 2008, 1 (1), 85-89.

4.  -Гладырь, ., , Башкир. хим. журн., 2008, 15 (2), 72-75.

5.  -Гладырь, ., , Макрогетероциклы, 2009, 2 (1), 20-22.

6.  , , Узб. хим. журн., 2011, 1, 22-24.

7.  , и др., под ред. Синтезы гетероциклических соединений, вып. IX, Ереван: АН Армянской ССР, 1972, 27-29.