Лабораторная работа 1 . Полимеризация стирола в растворе

Лабораторная работа 1

Полимеризация стирола в растворе

Теоретическая часть

Различают два варианта полимеризации в растворе:

1. полимер и мономер растворимы в растворителе;

2. в растворителе растворим только мономер, а полимер осаждается по мере образования.

В первом варианте конечным продуктом является раствор полимера, который может быть непосредственно использован в качестве лака, клей или состав для пропитки. Этот метод удобен только тогда, когда полимер подвергается дальнейшей химической переработке в растворенном состоянии. Благодаря реакции передачи цепи радикальная полимеризация в растворе дает сравнительно низкомолекулярные продукты, что ограничивает их использование.

По второму варианту получают более высокомолекулярные продукты. Например, при проведении реакции полимеризации в смеси метанол : вода = 1:1 молекулярная масса полиметилметакрилата составляет порядка 160 000. По этой причине, а также благодаря легкости отделения полимера от растворителя такой метод полимеризации нашел значительное применение, особенно для ионной полимеризации, при которой передача цепи на растворитель выражена относительно слабо.

При полимеризации в растворе добавление растворителя снижает вязкость системы, тем самым облегчаются перемешивание реакционной массы и отвод из нее избыточного тепла. Благодаря этому уменьшаются опасность перегрева и полидисперсность полимера по молекулярной массе.

При полимеризации стирола в среде бензола, циклогексана, трет - бутилбензола и толуола можно получить полимеры с большей молекулярной массой, чем при полимеризации в других растворителях, так как константы переноса цепи имеют наименьшее значение.

Получение полимеров в растворе удобно для изготовления лаков. Для других целей полимер осаждают из раствора, прибавляя осадитель, в котором растворяется мономер, но не растворяется полистирол. В качестве таких растворителей - осадителей используют нефтяные углеводороды, метанол и этанол. Другие методы выделения полистирола из раствора заключаются в отгонке растворителя под уменьшенным давлением или перегонке его с водяным паром. При любом из указанных методов полное удаление растворителя требует продолжительной сушки полимера в вакууме.

Практическая часть

Задание.

Написать уравнения химических реакций, протекающих при полимеризации стирола в растворе Провести полимеризацию стирола при 90-95°С в течение 4 часов по двум рецептурам (г) : а) стирол -20,0; пероксид бензоила - 0,4; бензол-10,0 г; б) стирол-20,0; пероксид бензоила-0,4; четыреххлористый углерод-10,0 Выделить полимер и определить его выход (в граммах и %) для каждой рецептуры Определить скорость полимеризации в разных растворителях Проверить растворимость полученного полимера в органических растворителях, отношение его к нагреванию, действию кислот и оснований Провести деполимеризацию полистирола. Рассчитать выход стирола

1 этап работы. Синтез полистирола в разных растворителях.

Реактивы

Стирол (свежеперегнанный), 20,0 г

Пероксид бензоила, 0,4 г

Бензол, 10,0 г

Четыреххлористый углерод, 10,0 г

Петролейный эфир, 100 мл

Спирт этиловый

Серная кислота концентрированная

Азотная кислота концентрированная

Гидроксид натрия, концентрированный раствор

Приборы

Круглодонная колба со шлифом вместимостью 100 мл - 2 шт

Обратный холодильник шариковый – 2 шт

Насос вакуумный

Стакан химический, 200 мл

Выпарительная чашка фарфоровая – 2 шт

Чашка Петри - 2 шт

Водяная баня или колбонагреватель

Электроплитка

Проведение эксперимента

Навески стирола по 10,0 г помещают в две колбы, добавляют в них по 0,2 г пероксида бензоила, а также растворители: в одну 10,0 г бензола, в другую - 10,0 г четыреххлористого углерода. Каждую колбу соединяют с обратным холодильником и нагревают на водяной бане или колбонагревателе при 90-95°С в течение 4 часов. Затем отключают нагрев, содержимое каждой колбы охлаждают. Добавляют петролейный эфир или этанол. Выпадает осадок полимера. Проверяют полноту осаждения. Полимер промывают осадителем. Осадок отделяют от жидкости, переносят во взвешенную фарфоровую чашку (чашку Петри) и высушивают сначала при комнатной температуре на воздухе, а затем в термостате при 60-70°С или в вакуумном сушильном шкафу при температуре 30-40°С до постоянной массы.*

* все операции: синтез, осаждение и высушивание полимера можно проводить в одной колбе (предварительно взвешенной). Полученный полимер использовать для дальнейших опытов.

Результаты оформить в виде таблиц.

Таблица 1

Номер опыта	Загрузка	Концентрация в растворе
мономер	инициатор	растворитель	мономер	инициатор
мл	г	моль	г	%	мл	г	г/л	моль/л	г/л	моль/л

Таблица 2

Номер опыта	Температура, °С	Время, ч	Выход полимера	Скорость полимеризации
г	%	%/ч или %/мин	моль/л·с

Пример расчета. Проведена полимеризация стирола (молекулярная масса 104,14 г/моль; плотность ρ = 0,906 г/мл) в циклогексане с инициатором ДАК (молекулярная масса 164,20 г/моль). Суммарный объем загрузки 30 мл: 20 мл стирола и 10 мл циклогексана. Масса инициатора 0,6 г. Время полимеризации 4 часа. Масса полученного полистирола 13,2 г.

1. Рассчитаем массу и количество вещества стирол:

mстирол = 20·0,906 = 18,12 г

ncтирол = 18,12/104,14 = 0,174 моль

2. Рассчитаем % мас инициатора по отношению к мономеру:

ωДАК = (0,6/18,12)·100 = 3,31% мас (от стирола)

3. Находим концентрацию мономера в растворе:

с (стирол) = (18,12/30)·1000 = 604 г/л или 604/104,14 = 5,80 моль/л

4. Находим концентрацию инициатора в растворе:

с(ДАК) = (0,6/30)·1000 = 20 г/л или 20/164,20 = 0,122 моль/л

5.Рассчитаем выход полистирола:

Выход полистирола = (13,2/18,12) ·100 = 72,8%

6.Рассчитаем скорость полимеризации:

υ = 72,8/4 = 18,2 %/ч или 18,2/60 = 0,303 %/мин

υ = (5,80·0,728)/(4·3600) = 29,32·10-5моль/л·сек

2 этап работы. Определение физических и химических свойств полистирола.

Опыт 1. Внешний вид. Прочность.

Внимательно рассмотрите образцы полистирола, обратите внимание на окраску, испытайте их на ломкость.

*Полистирол прозрачен, может быть различной окраски, хрупкий. Пленки полистирола издают при встряхивании звон, подобно тонкой металлической ленте.

Опыт 2. Отношение к нагреванию

На термостойкую сетку помещают тонкий кусок полистирола и слегка нагревают. При температуре 80-90°С полистирол размягчается, а при >250°С начинает разлагаться. Размягченный кусок полистирола под внешним воздействием легко меняет свою форму. Из размягченного полистирола можно вытягивать нити. Если соединить два размягченных куска полистирола, то они свариваются.

*Полистирол относится к термопластам (обратимым пластмассам).

Опыт 3. Теплоизоляционные свойства.

Для изучения теплоизоляционных свойств используют пенопласт. На железный стержень или проволоку длиной 10 см нужно насадить кусок пенопласта (длина 6-7 см. толщина 4 см). Держа рукой пенопласт, вносят на 1-2 минуты железный стержень в пламя. Нагревание стержня и пенопласта (он немного нагревается) устанавливают термометром. Сначала подносят к нему пенопласт, затем стержень.

Опыт 4. Действие растворителей.

*Опыт проводят в вытяжном шкафу!!

Мелкие кусочки полистирола или пленки помещают в отдельные пробирки с бензолом, ацетоном, четыреххлористым углеродом. Получаются вязкие растворы.

Изделия из полистирола можно склеивать вязким раствором или растворителем.

Опыт 5. Горение полистирола

*Опыт проводят в вытяжном шкафу!!

В пламя вносят кусочек полистирола и держат его до воспламенения.

*Полистирол горит коптящим пламенем, распространяя резкий запах. Вне пламени продолжает гореть.

Опыт 6. Действие кислот и оснований

Кусочки полистирола помещают в концентрированные кислоты: серную (плотность 1,84 г/мл), азотную (плотность 1,4 г/мл), а затем в концентрированный раствор гидроксида натрия. Наблюдают, что происходит с полистиролом при комнатной температуре, а затем при нагревании.

*Полистирол при комнатной температуре в концентрированных кислотах и щелочах остается без изменения. При нагревании он обугливается в серной кислоте, в щелочи и азотной кислоте не изменяется.

Опыт 7. Деполимеризация полистирола

В пробирку помещают более чем на 1/5 её объема кусочки полистирола. К отверстию пробирки присоединяют газоотводную трубку с пробкой. Приемником служит другая пробирка, помещенная в холодную воду и прикрытая сверху ватой. Пробирку с полистиролом укрепляют в штативе наклонно (для стекания жидкости). Отверстие в резиновой пробке лучше сделать ближе к краю для удаления образующейся жидкости (мономера с примесями). В приемник собирается бесцветная или желтоватая жидкость со специфическим запахом. Стирол кипит при температуре 141-146°С.