Получение стимуляторов роста растений на основе бурого угля (стр. 5 )

Глубокое изучение механизма превращений органической массы угля является необходимым условием для разработки новых высокоэффективных процессов гидрогенизации, выяснения оптимальных технико-экономических условий проведения процессов в зависимости от состава исходного сырья, создания новых видов оборудования и выбора конструкционных материалов [9, 26].

Таким образом, превращение органической массы угля по мере увеличения степени углефикации протекает труднее, однако с большим выходом жидких продуктов.

На протекание реакций окисления органической массы угля в водно-щелочной среде большое влияние оказывают количество и вид щелочного агента. Водный раствор щелочи обеспечивает беспрепятственное течение. Вид щелочи также оказывает влияние на характер окисления углей.

Для характеристики химического строения органической массы углей необходимо также рассмотрение вопроса о межмолекулярном упорядочении, т. е. об организации надмолекулярных структур. На процесс межмолекулярного упорядочения путем взаимного сближения и взаимной упаковки ароматических конденсированных систем оказывают значительное влияние гидроароматические и гетероциклические структуры, а также концевые атомные группы вследствие стерических затруднений.

Рассматриваются два этапа разложения органической массы угля при полукоксовании: а) образование Н2О, СО2, СО и б) образование жидких и газообразных парафиновых углеводородов. Тип большинства продуктов разложения при температуре ниже 5000С определяется природой угля. Отмечается, что уменьшение давления не влияет ни на направление разложения, ни на температуру начала разложения угля.

Материальный баланс полукоксования угля вакууме и реторте Фишера при 5250С. Признаком интенсивного термического разложения органической массы угля является появление в газе водорода, заметное образование которого происходило при 300 - 4000С. Температура начала разложения угля принята равной 270 - 2800С [26].

Высокое содержание углерода в органической массе угля связано со значительным образованием сложных молекул, строение которых препятствует присоединению водорода. Поэтому многие каменные угли трудно поддаются гидрированию, а некоторые из них при технически освоенных рабочих давлениях - от 300 до 700 ат - практически совсем непригодны для деструктивной гидрогенизации.

В соответствии с этой концепцией органическая масса угля представляет собой набор макромолекул и олигомеров различного состава, соединенных между собой связями невалентного характера, среди которых основную роль играют алектронодонорно-акцепторные взаимодействия, включая водородные связи. Отдельные структурные блоки могут обладать разным набором участков, проявляющих электронодонорные и электроноакцепторные свойства. Относительно непрочные валентно-химические связи типа связей в эфирных и метиленовых мостиках также характерны для углей, но они находятся внутри объединенных в мультимер структурных единиц.

Комплекс имеющихся данных позволяет рассматривать органическую массу углей как полисопряженную систему (ПСС) преимущественно не ароматического характера, которая включает высокомолекулярные и низкомолекулярные вещества, связанные различным по характеру и прочности межмолекулярным взаимодействием, стабилизирующим лабильную структуру, обладающую парамагнетизмом [3, 26, 11].

Главной его структурной формой в органической массе углей являются пятичленные гетероциклы. Незначительное количество азота может находиться в углях в виде нитридов и нитридов углерода. Объясняют это тем, что азотистые пятичленные тетрациклические структуры имеются в составе исходного растительного материала, являясь основой парафиновых группировок хлорофилла - главного источника азота в углях.

Карбоксильные группы, имеющиеся в органической массе угля, затрудняют окисление фенольных групп.

С позиций распространенных представлений об органической массе углей как о высокомолекулярном веществе, состоящем из ароматических 2 - 4-циклических фрагментов, содержащих гетероатомы и соединенных преимущественно алифатическими, эфирными и тиоэфирными мостиками, трудно объяснить, почему при высокотемпературной гидрогенизации не получается стабильный продукт, возрастает степень ароматичности, образуется значительное количество обуглероженных веществ, и в результате этого не удается разработать экономически целесообразный процесс. Температура 400 - 4500С, при которой проводится гидрогенизация угля в разрабатываемых процессах, не только не благоприятствует этому процессу, но и противодействует ему, способствуя конденсации и ароматизации. Выбор в качестве сырья бурых углей не является оптимальным в силу их низкой термической стойкости, слабо развитой системы полисопряжения и высокого содержания кислорода, который, удаляясь, уносит с собой не только часть водорода угля, но и часть водорода, подаваемого в процесс [26].

Производство товарных моторных топлив обеспечивается за счет переработки получаемых на первой (жидкофазной) стадии жидких продуктов методами парофазной гидрогенизации.

Химические элементы, входящие в состав органической массы угля, образуют различные сложные соединения, свойства которых в значительной степени определяют качество угля. Так, способность углей спекаться и давать металлургический кокс высокого качества зависит от наличия в органической части каменных углей так называемых масляных битумов. При нагревании до 1000 – 11000С органическая масса угля претерпевает глубокие превращения. Происходит разрыв системы конденсированных ароматических, циклоалкановых и гетероциклических колец. В результате рекомбинации образующихся свободных радикалов получаются высококонденсированные ароматические системы полукокса (превращающегося далее в кокс), газ и пары первичной смолы.

Экстракцию следует проводить при температурах ниже разложения органической массы угля. Оптимальная температура растворения составляет около 4000С. При дальнейшем повышении температуры в раствор переходят наиболее растворимые и легкоплавкие вещества, а нерастворившийся остаток подвергается разложению с образованием газа, в результате чего количество растворенных соединений уменьшается. При более низких температурах, увеличивая продолжительность экстракции, можно добиться более полного растворения за счет увеличения растворяющей способности растворителя, который постепенно обогащается высокомолекулярными соединениями, переходящими в раствор. Однако чрезмерное повышение продолжительности нагрева также может привести к снижению количества растворенного вещества, вследствие вторичных реакций. Весьма хорошие результаты были достигнуты при ступенчатом растворении твердых горючих путем постепенного повышения температуры. Расход водорода в количестве 5 % от органической массы угля может быть в значительной мере покрыт за счет конверсии гидрогенизационных газов [26,41].

ГЛАВА 2 ОБЪЕКТЫ И МЕТОДЫ ИССЛЕДОВАНИЙ

2.1 Характеристика объектов исследований

Гидроксид калия

Гидрокси́д ка́лия (едкое кали, каустический поташ)

Бесцветные, очень гигроскопичные кристаллы, но гигроскопичность меньше, чем у гидроксида натрия. Водные растворы КОН имеют сильнощелочную реакцию. Получают электролизом растворов KCl, применяют в производстве жидких мыл, для получения различных соединений калия.

Температура плавления: 380 °C

Температура кипения: 1327 °C

Энтальпия образования (ст. усл.): −425,8 кДж/моль

Плотность: 2,044 (25 °C) г/см³

Молярная масса: 56,1056 г/моль

Растворимость в воде: 112,4 (20 °C) г/100 мл

Бурый уголь

Бу́рый у́голь (лигни́т) — твёрдый ископаемый уголь, образовавшийся из торфа, содержит 65—70 % углерода, имеет бурый цвет, наиболее молодой из ископаемых углей. Используется как местное топливо, а также как химическое сырье.

Средний химический состав, за вычетом золы:

50-77 % (в среднем 69 %) углерода, 26-37 % (в среднем 32 %) кислорода, 3-5 % водорода и 0-2 % азота, удельный вес 0,5-1,5.

Отличия от каменного угля

От каменного угля бурый уголь, как показывает самое название, отличается цветом (то более светлым, то более темным); есть, правда, и черные разновидности, но они в порошке в таком случае всё-таки являются бурыми, между тем как антрацит и каменный уголь всегда дают черную черту на фарфоровой пластинке. Самое существенное отличие от каменного угля заключается в меньшем содержании углерода и значительно большем содержании битуминозных летучих веществ. Этим и объясняется, почему бурый уголь легче горит, дает больше дыма, запах, а также и вышеупомянутую реакцию с едким калием. Содержание азота также значительно уступает каменным углям.

Мочевина

Мочевина (карбамид) — тривиальное название карбамида (диамида угольной кислоты). Белые кристаллы, растворимые в полярных растворителях (воде, этаноле, жидком аммиаке).

Химическая формула (NH2)2CO

Плотность - 1,32 г/см³;

Температура плавления – 132,7 0С;

Температура кипения – разлагается 0С;

Энтальпия образования (ст. усл.) - -333,3 кДж/моль;

Растворимость в воде - 51,8 (20°C) г/100 мл;

Бесцветные кристаллы без запаха, кристаллическая решетка тетрагональная (а = 0,566 нм, b = 0,4712 нм, c = 2); претерпевает полиморфные превращения.

Мочевина хорошо растворима в полярных растворителях (вода, жидкие аммиак и сернистый ангидрид), при снижении полярности растворителя растворимость падает, нерастворима в неполярных растворителях (алканы, хлороформ).

Растворимость (г в 100 г р-рителя): в воде - 51,8 (20 °C), 71,7 (60 °C), 95,0 (120 °C); в жидком аммиаке - 49,2 (20 °C, 709 кПа), 90 (100 °C, 1267 кПа);

в метаноле - 22 (20 °C); в этаноле - 5,4 (20 °C); в изопропаноле - 2,6 (20 °C); в изобутаноле - 6,2 (20 °C); в этилацетате - 0,08 (25 °C); в хлороформе ~ 0 (не растворяется).

В промышленности мочевина синтезируется по реакции Базарова из аммиака и углекислого газа: