Получение несимметричных 6,6’-диарил-2,2’-бипиридинов с применением 1,2,4-триазиновой методологии

УДК 547.681

Получение несимметричных 6,6’-диарил-2,2’-бипиридинов с применением 1,2,4-триазиновой методологии[*]

, a, б Ва, ,б ,a, б*
,a a, б, a, б

a Уральский федеральный университет им. ,620002, Екатеринбург, Мира, 19.

Тел.: [phone]. E-mail: *****@***com

б Институт органического синтеза им. УрО РАН, 620219, Екатеринбург, . Тел.: [phone]. E-mail: *****@***uran. ru

С использованием «1,2,4-триазиновой» методологии с высокими выходами синтезированы новые несимметричные 6,6’-диарил-2,2’-бипиридины. Изучены их фотофизические свойства.

Ключевые слова: 1,2,4-триазин, реакции Дильса-Альдера, 6,6’-диарил-2,2’-бипиридины

α,α-Диарилзамещенные 2,2’-бипиридины и их аннелированные аналоги 1,10-фенантролины представляют практический интерес в качестве лигандов для катионов переходных металлов1, катализаторов2, а также компонентов для OLED3, 4. В супрамолекулярной химии такие соединения представляют интерес для получения макроциклических систем5. Кроме того, имеются примеры использования диарилзамещенных бипиридинов в качестве фотолюминесцентных сенсоров для взрывчатых веществ6.

Анализ литературных данных методов получения таких структур показал, что для их получения ранее использовались: нуклеофильное замещение водорода в α-положениях 2,2’-бипиридина или 1,10-фенантролина при взаимодействии с ароматическими нуклеофилами в условиях окислительной ароматизации7, 8, а также различные варианты реакций кросс-сочетания9, 10. Единичными примерами получения таких соединений являются реакции гетероциклизации пиридиновых колец по методу Кренке11, 12, а также металл-катализируемые димеризации производных пиридина13, 14 и димеризация N-оксидов без использования катализаторов15. При этом в чаще всего представлен синтез симметричных представителей 6,6-диарил-2,2’-бипиридинов. Для получения несимметричных соединений используют введение в α-положения двух пиридиновых колец разных ароматических остатков в результате реакций SNH 16, 17 или кросс-сочетания18. Также описана дальнейшая избирательная модификация одного из заместителей симметричного бипиридина19.

В данной статье мы предлагаем синтетический подход к несимметричным 6,6’-диарил-2,2’-бипиридинам с применением 1,2,4-триазиновой методологии получения замещенных пиридинов20, 21. Ранее такая методология была успешно применена для синтеза симметричных α,α-диарилзамещенных 2,2’-бипиридинов в результате реакции аза-Дильса-Альдера с 3,3’(5,5’)-бис-1,2,4-триазинами22, 23. Синтез исходных триазинов при этом был выполнен в результате гетероциклизации на основе дигидразона диимида уксусной кислоты24, 25, димеризации 3(5)-незамещенного триазина в присутствии цианидов26, 27, а также при действии фенилмагнийбромида на 5,6-дифенил-3-хлор-1,2,4-триазин (побочный продукт)28. Случаи получения несимметрично функционализированных бис-1,2,4-триазинов ограничены отдельными публикациями29, 30 при этом примеры превращения их в соответствующие бипиридины в литературе отсутствуют.

В данном случае мы предлагаем применение 1,2,4-триазиновой методологии получения замещенных пиридинов с целью селективного построения несимметрично функционализированных 2,2’-бипиридинов.

Схема 1

(i) KOH, этанол, 25 °С, 30 мин; затем EtI, 25 °С, 4 ч; (ii) KMnO4, AcOH-ацетон (1:10), 5 °С, затем 25 °С, 4 ч; (iii) KCN, ДМФА, 25 °С, 1.5 ч; (iv) 2,5-норборнадиен, толуол, 110 °С, 8 ч; (v) гидразин гидрат, EtOH-ТГФ (1:1), 25 °С, 3 суток; (vi) этанол-ТГФ (1:1), кипячение, 10 ч; (vii) EtOH, 78 °С, 10 ч; (viii) 1-морфолиноциклопентен, 200 °С, 3 ч.

В качестве исходного соединения нами был использован легкодоступный дифенил-1,2,4-триазинтион 131 (Схема 1). Далее по методикам, ранее предложенным для других объектов, было осуществлено S-алкилирование32 и окисление этилтиопроизводного 233 с образованием сульфонилпроизводного 3. Дальнейшее ипсо-замещение сульфонильной группы на цианогруппу, выполненное по модифицированной процедуре34, позволило получить 5,6-дифенил-3-циано-1,2,4-триазин 4, который был превращен в соответствующий цианопиридин 5 в результате реакции аза-Дильса-Альдера с 2,5-норборнадиеном. С целью построения второго триазинового цикла далее была выполнена трансформация цианогруппы в соединении 5, и последующая реакция амидразона 6 с 1,2-дионами позволила получить азааналоги искомых несимметрично функционализированных бипиридинов 7.

Далее необходимо отметить возможность дополнительной функционализации пиридинов при их получении с использованием 1,2,4-триазиновой методологии в результате применения различных диенофилов, например 1-морфолиноциклопентена. В результате реакции были получены целевые лиганды 8. Причем, получение функционализированных циклопентено[c]пиридинов при использовании других синтетических подходов выглядит крайне проблематичным, а введение конденсированного циклопентенового фрагмента в ряде случаев позволяет улучшить свойства соединения, в частности растворимость35.

В ходе работы были изучены фотофизические свойства новых лигандов 8, результаты собраны в табл. 1, спектры люминесценции представлены на рис. 1.

Соединение	Максимумы поглощения в ацетонитриле, нм	Максимум люминесценции в ацетонитриле, нм	Квантовый выход люминесценции
8а	210, 252, 263пл., 307пл., 389	474	0.432
8b	213, 240, 292пл., 353	459	0.576

(квантовые выходы всех соединений измерены относительно хинина сульфата (Ф = 0.546 в 0.1Н водном растворе Н2SO436)).

Рис. 1. Спектры люминесценции бипиридинов 8

Согласно полученным данным, введение двух дополнительных фенильных колец в систему пиридилмоноазатрифенилена позволило значительно увеличить квантовый выход люминесценции (от 21.3% до 43.2%) со сдвигом максимума испускания от 381 нм до 474 нм37. При этом введение двух фенильных заместителей в различные положения моноазатрифениленовой части молекулы38 приводило к снижению квантового выхода люминесценции; таким образом, изменения в структуре системы пиридилмоноазатрифенилена, сделанные в рамках данной работы, более перспективны с точки зрения настройки фотофизических свойств. Что касается бипиридина 8b, то в этом случае мы наблюдали гипсохромный сдвиг максимумов поглощения и испускания по сравнению с соединением 8а при более высоком значении квантового выхода фотолюминесценции.

Таким образом, в настоящей работе предложен эффективный синтетический подход к малодоступным иными методами несимметрично арилфункционализированным 2,2’-бипиридинам. Изучены фотофизические свойства полученных соединений.

Экспериментальная часть

Спектры ЯМР 1H и 13С были записаны на спектрометре «Bruker Avance-400» (400 МГц и 100 МГц соответственно), внутренний стандарт — SiMe4. Температуры плавления были измерены на приборе «Boetius». Масс-спектры (тип ионизации — электроспрей) записаны на приборе серии «MicrOTOF-Q II» фирмы «Bruker Daltonics» (Бремен, Германия). Элементный анализ выполнен на CHN анализаторе модели РЕ 2400, серия II фирмы Perkin Elmer. Спектры поглощения записаны на спектрофотометре «Shimadzu UV-2401PC». Спектры люминесценции записаны на флуориметре «Varian Cary Eclipse». 5,6-дифенил-1,2,4-триазин-3-тион 131 и фенилглиоксаль39 получены по описанной методике.

5,6-Дифенил-3-этилтио-1,2,4-триазин (2). Гидроксид калия (4.83 г, 13.2 ммоль) растворили в этаноле (120 мл), раствор охладили до комнатной температуры, добавили 5,6-дифенил-1,2,4-триазин-3-тион 1 (3.5 г, 13.2 ммоль) и перемешивали полученную смесь в течение 30 мин. Далее добавили йодистый этил (2.42 мл, 31.02 ммоль) по каплям, полученную смесь перемешивали в течение 4 ч при комнатной температуре. После добавили воду (100 мл), продукт экстрагировали дихлорметаном (3 х 70 мл), экстракт сушили безводным сульфатом натрия, растворители отогнали при пониженном давлении. К остатку добавили бутанол-1 (20 мл), смесь выдержали при -18 °С в течение 4 ч. Выпавший осадок отфильтровали, высушили. Продукт использовали на последующей стадии без дополнительной очистки. Выход 2.71 г (70%), т. пл. 67-69 °С. Спектр ЯМР 1Н (DMSO-d6, δ, м. д., J/Гц): 1.48 (т, 3H, J = 7.2, СН3), 3.31 (кв, 2Н, СН2, J = 7.2), 7.31-7.51 (м, 10Н, Ph). Масс-спектр (ESI), m/z (%): 294.11 [M+H]+ (100).

5,6-Дифенил-3-этилсульфонил-1,2,4-триазин (3). Триазин 2 (2.71 г, 9.24 ммоль) растворили в смеси 9 мл ледяной уксусной кислоты и 90 мл ацетона. Полученный раствор охладили на ледяной бане в течение 10 мин, затем добавили перманганат калия (2.92 г, 18.48 ммоль) и перешивали в течение 4 ч при комнатной температуре. После добавили 40 мл насыщенного раствора сульфита натрия, итоговая смесь была вылита в 800 мл воды. Выпавший осадок отфильтровали, промыли водой (150 мл), высушили. Продукт использовали на последующей стадии без дополнительной очистки. Выход 2.61 г (87%), т. пл. 105-107 °С. Спектр ЯМР 1Н (DMSO-d6, δ, м. д., J/Гц): 1.43 (т, 3Н, СН3, J = 7.2), 3.73 (кв, 2Н, СН2, J = 7.2), 7.34-7.61 (м, 10Н, Ph). Масс-спектр (ESI), m/z (%): 326.10 [M+H]+ (100).

5,6-Дифенил-3-циано-1,2,4-триазин (4). Сульфон 3 (2.61 г, 8.04 ммоль) растворили в 20 мл сухого ДМФА, добавили (1.05 г, 16.08 ммоль) KCN и перемешивали полученную смесь при комнатной температуре в течение 1.5 ч. Затем добавили воду (50 мл), продукт экстрагировали дихлорметаном (3 х 50 мл), экстракт промыли водой, сушили безводным сульфатом натрия, растворители отогнали при пониженном давлении. Остаток обрабатали бутанолом-1, образовавшийся осадок отфильтровали, высушили. Продукт использовали на последующей стадии без дополнительной очистки. Выход 1.24 г (60%). Спектр ЯМР 1Н (DMSO-d6, δ, м. д.): 7.35-7.60 (10Н, м, Ph). Масс-спектр (ESI), m/z (%): 259.10 [M+H]+ (100).

5,6-Дифенил-2-цианопиридин (5). Триазин 4 (1.24 г, 4.82 ммоль) суспендировали в 40 мл толуола, добавили 2,5-норборнадиен (1.47 мл, 14.46 ммоль) и кипятили полученную смесь в течение 8 ч. Растворитель отогнали при пониженном давлении, остаток обработали этанолом, осадок отфильтровали, промыли этанолом, высушили. Аналитический образец перекристаллизовали из этанола. Выход 0.93 г (75%), т. пл. 126-128 °С. Найдено (%): С, 84.24; H, 4.59; N, 10.74. C18H12N2. Вычислено (%): С, 84.35; H, 4.72; N, 10.93. Спектр ЯМР 1Н (DMSO-d6, δ, м. д., J/Гц): 7.16-7.21 (м, 2H, Ph), 7.23-7.33 (м, 8Н, Ph), 7.99 (д, 1Н, пиридин, J = 7.8), 8.02 (д, 1Н, пиридин, J = 7.8). Масс-спектр (ESI), m/z (%): 257.11 [M+H]+ (100).

Гидразон амида 5,6-дифенилпиридин-2-карбоновой кислоты (6). Дифенилпиридин 5 (0.5 г, 1.95 ммоль) растворили в 50 мл смеси этанол-ТГФ (1:1), добавили гидразин гидрат (190 мкл, 3.9 ммоль). Полученную смесь выдержали при комнатной температуре в течение 3 суток. Растворители отогнали при пониженном давлении, остаток обработали диэтиловым эфиром, осадок отфильтровали, высушили. Продукт использовали на последующей стадии без дополнительной очистки. Выход 450 мг (80%). Спектр ЯМР 1Н (DMSO-d6, δ, м. д., J/Гц): 5.35 (уш. с., 1Н, NH2), 7.15-7.20 (м, 3H, Ph), 7.23-7.30 (м, 4Н, Ph), 7.36-7.41 (м, 3H, Ph), 7.74 (д, 1Н, пиридин, J = 8.3), 8.03 (д, 1Н, пиридин, J = 8.3). Масс-спектр (ESI), m/z (%): 289.15 [M+H]+ (100).

3-(5,6-дифенилпиридин-2-ил)фенантро[9,10-e]-1,2,4-триазин (7а). 9,10-Фенантренхинон (150 мг, 0.72 ммоль) растворили при нагревании в 100 мл смеси этанол-ТГФ (1:1), добавили амидразон 6 (210 мг, 0.72 ммоль) и кипятили полученную смесь в течение 10 ч. Реакционную массу охладили до комнатной температуры, выпавший осадок отфильтровали, промыли этанолом, высушили. Аналитический образец перекристаллизовали из этанола. Выход 150 мг (45%), т. пл. 244-246 °С. Найдено (%): С, 83.36; H, 4.33; N, 12.23. C32H20N4. Вычислено (%): С, 83.46; H, 4.38; N, 12.17. Спектр ЯМР 1Н (DMSO-d6, δ, м. д., J/Гц): 7.28-7.38 (м, 8H, Ph), 7.49-7.53 (м, 2Н, Ph), 7.86-7.93 (м, 2Н), 7.97 (м, 1Н), 8.02 (м, 1Н), 8.11 (д, 1Н, пиридин, J = 8.2), 8.81 (д, 1Н, пиридин, J = 8.3), 8.85 (м, 2Н), 9.41 (д. д, 1Н, Н(5), J = 7.0, J = 1.0), 9.45 (д. д, 1Н, Н(12), J = 7.0, J = 1.0). Масс-спектр (ESI), m/z (%): 461.18 [M+H]+ (100).

3-(5,6-Дифенилпиридин-2-ил)-5-фенил-1,2,4-триазин. Фенилглиоксаль гидрат (150 мг, 0.99 ммоль) растворили в 80 мл этанола, добавили амидразон 6 (285 мг, 0.99 ммоль) и кипятили полученную смесь в течение 10 ч. Растворитель отогнали при пониженном давлении, остаток перекристаллизовали из этанола. Выход 155 мг (0.40 ммоль, 40%), т. пл. 142-144 °С. Найдено (%): С, 80.74; H, 4.53; N, 14.61. C26H18N4. Вычислено (%): С, 80.81; H, 4.69; N, 14.50. Спектр ЯМР 1Н (DMSO-d6, δ, м. д., J/Гц): 7.25-7.35 (м, 8H, Ph), 7.43-7.47 (м, 2Н, Ph), 7.60-7.68 (м, 3Н, Ph (триазин)), 8.04 (д, 1Н, пиридин, J = 8.1), 8.45-8.49 (м, 3Н, Ph (триазин)), 8.58 (1Н, д, пиридин, J = 8.1), 10.09 (с, 1Н, Н(6)). Масс-спектр (ESI), m/z (%): 387.16 [M+H]+ (100).

Общая методика получения несимметричных 2,2’-бипиридинов 8

Смесь соответствующего триазина (0.25 ммоль) и 1-морфолиноциклопентена (0.2 мл, 1.25 ммоль) перемешивали в течение 2 ч при 200 °С в атмосфере аргона. Далее добавили 0.1 мл (0.625 ммоль) 1-морфолиноциклопентена и продолжали перемешивание в течение еще 1 ч в том же режиме. Реакционную массу охладили до комнатной температуры, добавили соответствующий растворитель, нагрели до кипения, затем охладили до комнатной температуры. Выпавший осадок отфильтровали, промыли этим же растворителем, высушили. Аналитический образец получали перекристаллизацией из того же растворителя.

10-(5,6-Дифенилпиридин-2-ил)-12,13-дигидро-11Н-дибензо[f,h]циклопента[c]хинолин (8а). В качестве растворителя используется ацетонитрил. Выход 95 мг (76%), т. пл. 215-217 °С. Найдено (%): С, 89.05; H, 5.13; N, 5.39. C37H26N2. Вычислено (%): С, 89.13; H, 5.26; N, 5.62. Спектр ЯМР 1Н (CDCl3, δ, м. д., J/Гц): 2.24-2.33 (м, 2Н, СН2-(12)), 3.71-3.80 (м, 4Н, СН2-(11,13)), 7.27-7.35 (м, 8H, Ph), 7.49-7.54 (м, 2Н, Ph), 7.63-7.77 (м, 4Н), 7.97 (д, 1Н, пиридин, J = 8.2), 8.59-8.63 (м, 1Н), 8.65-8.69 (м, 1Н), 8.70-8.74 (м, 1Н), 8.78 (д, 1Н, пиридин, J = 8.2), 9.54-9.59 (м, 1Н, Н(8)). Спектр ЯМР 13С (CDCl3, δ, м. д.): 26.0, 33.7, 37.3, 121.7, 122.3, 123.2, 123.3, 126.2, 126.5, 127.1, 127.2, 127.3, 127.6, 127.7, 128.2, 128.3, 129.7, 130.2, 130.8, 131.2, 131.9, 135.1, 139.0, 139.1, 140.4, 140.7, 145.0, 149.7, 151.8, 155.6, 157.3. Масс-спектр (ESI), m/z (%): 499.22 [M+H]+ (100).

1-(5,6-дифенилпиридин-2-ил)-3-фенил-6,7-дигидро-5Н-циклопента[c]пиридин (8b). В качестве растворителя используется этанол. Выход 75 мг (72%), т. пл. 152-154 °С. Найдено (%): С, 87.54; H, 5.61; N, 6.47. C31H24N2. Вычислено (%): С, 87.70; H, 5.70; N, 6.60. Спектр ЯМР 1Н (CDCl3, δ, м. д., J/Гц): 2.12-2.22 (м, 2Н, СН2(6)), 3.03 (т, 2Н, СН2(7), J = 7.6), 3.61 (т, 2Н, СН2 (5), J = 7.6), 7.23-7.32 (м, 8Н, Ph), 7.38-7.44 (м, 1Н, Ph), 7.45-7.53 (м, 4Н, Ph), 7.69 (с, 1Н, Н(4)), 7.88 (д, 1Н, пиридин, J = 7.7), 8.13-8.17 (м, 2Н, Ph), 8.57 (д, 1Н, пиридин, J = 7.7). Спектр ЯМР 13С (CDCl3, δ, м. д.): 25.1, 32.8, 33.6, 116.5, 121.3, 126.9, 127.2, 127.6, 127.8, 128.4, 128.5, 128.6, 129.7, 130.2, 134.9, 138.2, 139.2, 140.0, 140.3, 140.6, 151.0, 154.4, 155.5, 156.9, 157.2. Масс-спектр (ESI), m/z (%): 425.20 [M+H]+ (100).

Список литературы

1.  M. G. Fraser, H. van der Salm, S. A. Cameron, J. E. Barnsley, K. C. Gordon, Polyhedron, 2013, 52, 623.

2.  D. Chandran, K. Mi Lee, H. Chul Chang, G. Young Song, J.-E. Lee, h, Il Kim, J. Organomet. Chem., 2012, 718, 8.

3.  Eur. Pat. 1577300 A1

4. US Pat. 2012065402 A1

5. J. D. Megiatto Jr., D. I. Schuster, J. Am. Chem. Soc., 2008, 130, 12872.

6. , , Успехи химии, 2014, 83, 783 [Rus. Chem. Rev., 2014, 83, 783].

7. A. Orejón, A. Castellanos, P. Salagre, S. Castillón, C. Claver, Canadian Journal of Chemistry, 2005, 83, 764.

8. H. Akdas-Kilig, J.-P. Malval, F. Morlet-Savary, A. Singh, L. Toupet, I. Ledoux-Rak, J. Zyss, H. Le Bozec, Dyes and Pigments, 2012 , 92, 681.

9. M. D. Sampson, A. D. Nguyen, K. A. Grice, C. E. Moore, A. L. Rheingold, C. P. Kubiak, J. Am. Chem. Soc., 2014, 136, 5460.

10. M. Sandroni, L. Favereau, A. Planchat, H. Akdas-Kilig, N. Szuwarski, Y. Pellegrin, E. Blart, H. Le Bozec, M. Boujtita, F. Odobel, J. Mat. Chem. A, 2014, 2, 9944.

11. B. Bozic-Weber, Sven Y. Brauchli, E. C. Constable, S. O. Fuerer, C. E. Housecroft, F. J. Malzner, I. A. Wright; J. A. Zampese, Dalton Trans., 2013, 42, 12293.

12. Sven Y. Brauchli, B. Bozic-Weber, E. C. Constable, N. Hostettler, C. E. Housecroft, J. A. Zampese, RSC Adv., 2014 , 4, 34801.

13. N. E. Leadbeater, S. M. Resouly, Tetrahedron Lett., 1999, 40, 4243.

14. J. C. Loren, J. S. Siegel, Angew. Chem. Int. Ed., 2001, 40, 754.

15. H. Wang, Y. Pei, J. Bai, J. Zhang, Y. Wu, X. Cui, RSC Adv., 2014, 4, 26244.

16. T. Haino, H. Mitsuhashi,; Y. Ishizu, Y. Fukazawa, Tetrahedron Lett., 2006 , 47, 7915.

17. S. Akine, T. Shimada, H. Nagumo, T. Nabeshima, Dalton Trans., 2011 , 40, 8507.

18. US Pat. 6177419 B1.

19. S. Chabdon-Noblat, J.-P. Sauvage, Tetrahedron, 1991, 47, 5123.

20. A. Rykowski, D. Branowska, J. Kielak, Tetrahedron Lett., 2000, 41, 3657.

21. V. N. Kozhevnikov, O. V. Shabunina, D. S. Kopchuk, M. M. Ustinova, B. König, D. N. Kozhevnikov, Tetrahedron, 2008, 64, 8963.

22. G. R. Pabst, J. Sauer, Tetrahedron Lett., 1998, 39, 6687.

23. D. Branowska, Molecules, 2005, 10, 274.

24. C. Yu, X. Zhou, X.-H. Wei, B.-L. Yu, H. Chao, L.-N. Ji, Inorg. m., 2010, 13, 1018.

25. V. Maheshwari, P. A. Marzilli, L. G. Marzilli. Inorg. Chem. 2008, 47, 9303.

26. S. Konno, S. Ohba, M. Sagi, H. Yamanaka, Chem. Pharm. Bull., 1987, 35, 1378

27. S. Konno, S. Ohba, M. Sagi, H. Yamanaka, Heterocycles, 1986, 24, 1243.

28. A. Mustafa, A. K. Mansour, H. A. A. Zaher, J. Prakt. Chem., 1971, 313, 699.

29. J. M. Morsy, W. R. Abd El-Monem, Boll. Chim. Farm., 2001, 140, 83

30. R. M. Abd El-Rahman, J. M. Morsy, H. A. Allimony, W. R. Abd El-Monem, Boll. Chim. Farm., 1999 , 138, 176.

31. P. W. Sadler, J. Chem. Soc., 1961, 243.

32. M. Khoshneviszadeh, M. H. Ghahremani, A. Foroumadi, R. Miri, O. Firuzi, A. Madadkar-Sobhani, N. Edraki, M. Parsa, A. Shafiee, Bioorg. Med. Chem., 2013, 21, 6708.

33. S. Ohba, S. Konno, H. Yamanaka, Chem. Pharm. Bull., 1991, 39, 486.

34. S. Konno, M. Yokoyama, A. Kaite, I. Yamatsuta, S. Ogawa, M. Mizugaki, H. Yamanaka, Chem. Pharm. Bull., 1982, 30, 152.

35. . Дис. канд. хим. наук, УГТУ-УПИ, Екатеринбург, 2010, 122 с.

36. С. Паркер, Фотолюминесценция растворов, Мир, Москва, 1972, с. 251-252.

37. , , . ХГС, 2014, 936 [D. S. Kopchuk, A. F. Khasanov, I. S. Kovalev, G. A. Kim, I. L. Nikonov, G. V. Zyryanov, V. L. Rusinov, O. N. Chupakhin, Chem. Heterocycl. Compd., 2014, 50, 864].

38. , , ХГС, 2014, 943 [D. S. Kopchuk, A. F. Khasanov, I. S. Kovalev, G. V. Zyryanov, G. A. Kim, I. L. Nikonov, V. L. Rusinov, O. N. Chupakhin, Chem. pd., 2014, 50, 871].

39. S. S. Bhella, M. Elango, M. P. S. Ishar, Tetrahedron, 2009, 65, 240.

[*] Посвящается 80-летию академика