Взаимодействие N-замещенных гидразонов с полигалогеналканами. Новая реакция, позволяющая создавать С-С связь
Студентка 5-го курса
Кафедра органической химии
Московский государственный университет им. ,
химический факультет, Москва, Россия
E–mail: anna. *****@***com
Важнейшей задачей современного органического синтеза является разработка новых методов создания С-С связи. Особую ценность представляют простые в исполнении методы синтеза, не требующие дорогих и опасных реагентов, такие как, например, реакция каталитического олефинирования, открытая ранее в нашей научной группе. Это принципиально новая трансформация, позволяющая превращать N-незамещенный гидразон карбонильного соединения в галогеналкен действием полигалогеналкана в присутствии основания и каталитических количеств солей меди(I). Реакция обладает богатым синтетическим потенциалом, позволяя получать с высокими выходами и стереоселективностью алкены с различными комбинациями атомов галогенов и функциональных групп при двойной связи.
Для дальнейшего изучения реакции олефинирования, мы исследовали взаимодействие N-замещенных гидразонов с полигалогеналканами, что по нашему предположению могло привести к новым интересным продуктам. Действительно, реакция фенилгидразона пара-фторбензальдегида с тетрахлорметаном привела к образованию неописанного ранее соединения – дихлордиазена A. В качестве побочного продукта образовался дихлоралкен B, формально являющийся продуктом реакции каталитического олефинирования незамещенного гидразона этого же альдегида. Мы детально исследовали влияние природы растворителя и основания на протекание реакции, выявив оптимальные условия (ДМСО – растворитель и ТМЭДА – основание), в которых образуется исключительно дихлордиазен с выходом до 67%. В найденных условиях нами были введены в реакцию с тетрахлоруглеродом различные гидразоны, и с выходами от хороших до высоких синтезированы соответствующие дихлордиазены с различными комбинациями как донорных, так и акцепторных заместителей.
Таким образом, нами найдена новая реакция N-незамещенных гидразонов с полигалогеналканами, приводящая к образованию дихлордиазенов, труднодоступных другими методами.
