Публикация доступна для обсуждения в рамках функционирования постоянно
действующей интернет-конференции “Бутлеровские чтения”. http:///readings/
Поступила в редакцию 12 декабря 2011 г. УДК 547.562.4+547.6+547.542+541.49.
Новый тип политопных координационных соединений:
синтез и исследование ЯМР первых гибридных тиакаликс[4]ареноклатрохелатов
© Соловьева Светлана Евгеньевна,1* Тюфтин Андрей Андреевич,1
Муравьев Антон Андреевич,1 Gruner Margit,2 Habicher Wolf,2
,3 Волошин Ян Зигфридович,4
Антипин Игорь Сергеевич,1,5*+ Коновалов Александр Иванович1,5
и Бубнов Юрий Николаевич4
1 Институт органической и физической химии им. А. Е. Арбузова Каз НЦ РАН. ул. Арбузова.
г. Казань, 420088. Республика Татарстан. Россия. Тел.: (843) 272-73-94. E-mail: svsol@iopc.ru
2 Technical University. Bergstr. 66c. D-01062 Dresden. Germany.
3 Институт общей и неорганической химии им. В. И, Вернадского НАН Украины. г. Киев, 03680.
ул. Палладина, 32-34. Украина.
4 Институт элементоорганических соединений им. А. Н. Несмеянова РАН. ул. Вавилова, 28.
г. Москва, 11999. Россия.
5 Казанский (Приволжский) Федеральный университет. . г. Казань, 420008. Республика Татарстан. Россия. Тел: (843) 272-73-94. E-mail: igor.antipin@ksu.ru
_______________________________________________
*Ведущий направление; +Поддерживающий переписку
Ключевые слова: тиакаликс[4]арены, клатрохелаты, гибридные комплексы, синтез, ЯМР исследование.
Аннотация
Взаимодействием дихлорклатрохелата железа(II) с тиакаликс[4]ареном, содержащими терми-нальные тиольные группы и находящимся в стереоизомерной форме 1,3-альтернат, получен первый представитель нового типа координационных соединений – полимакроциклических тиакаликс[4]аре-ноклатрохелатов, строение которого было установлено методом ЯМР спектроскопии.
Введение
Дизайн новых наноразмерных политопных молекулярных и супрамолекулярных систем наряду с исследованием их физических и химических свойств являются одними из наиболее важных направлений современной химии макроциклических соединений и супрамолеку-лярной химии. Подобные соединения могут найти применение для конструирования нанораз-мерных молекулярных материалов и устройств в различных областях нанотехнологии и материаловедения, включая молекулярную электронику и фотонику, нанобиотехнологию и т. п. [1]. Наноразмерные молекулярные системы могут иметь в своем составе несколько структурных блоков, способных выполнять различные взаимодополняющие функции, напри-мер, рецепторную и сигнальную функции, фотопреобразующую и аккумулирующую способ-ность и т. п., что позволяет конструировать на их основе так называемые “smart” (интел-лектуальные) материалы. Наиболее эффективная стратегия получения таких систем – «снизу-вверх» – заключается в объединении подходящих структурных единиц.
Одними из наиболее перспективных молекулярных строительных блоков, подходящими для создания многофункциональных и политопных молекулярных и супрамолекулярных систем являются каликс[4]арены (1, схема 1), представляющие собой макроциклы, в которых фенольные фрагментами связаны между собой метиленовыми мостиками [1c].
Тиакаликсрены (2, схема 1) принадлежат ко второму поколению каликс[4]аренов [2]. Наиболее важными их особенностями для дизайна пространственно предорганизованных систем с улучшенными рецепторными и амфифильными свойсивами являются: (i) способ-ность включать небольшие гидрофобные органические молекулы в молекулярные полости с образованием стабильных комплексов «гость-хозяин»; (ii) способность образовывать стерео-изомерные формы (конус, частичный конус, 1,2- и 1,3-альтернат, схема 1); (iii) уникальная возможность функционализации как верхнего, так и нижнего ободов макроциклической плат-формы подходящими функциональными группами с образованием молекулярных систем с несколькими центрами связывания. Более того, мостиковые атомы серы также способны к эффективной координации ионов металлов [2]. Таким образом, платформа тиакаликсаренов может быть использована для создания сложных наноразмерных молекулярных и супрамоле-кулярных систем (в особенности гибридных и политопных соединений) [3].
Схема 1. Стереоизомерные формы каликса[4]аренов
Макробициклические трис-диоксиматные клатрохелатные лиганды с инкапсулирован-ным в их полости ионом металла (3, схема 2) проявляют наряду с интересными редокс и фотохимическими свойствами исключительную термодинамическую и кинетическую ста-бильность [4]. Широкие возможности введения различных апикальных [5] и реберных замес-тителей [6] позволяют использовать эти соединений в качестве молекулярных строительных блоков для дизайна политопных молекул [5c-d, 6]. Ранее описанный дихлоридный бис-α-бензилдиоксимат железа(II) клатрохелат 4 (17,18-дихлор-1,8-дифтор-4,5,11,12-тетрафенил-2,7, 9,14,15,20-гексаокса-3,6,10,13,16,19-гексааза-1,8-диборбицикло[6.6.6]икоза-3,5,10,12,16,18-гек-сан железа(II), [5d] (Схема 2) особенно широко был использован в качестве макробицикличе-кого прекурсора для дальнейшей функционализации [6].
Схема 2. Молекулы трис-диоксиматных клатрохелатов
3 4
Тиолатные анионы представляются наиболее подходящими нуклеофилами для галоген-содержащих клатрохелатов [7]. Таким образом, производные тиакаликсаренов с терминаль-ными меракапто группами на нижнем ободе являются подходящими стартовыми соедине-ниями для синтеза гибридных каликсреноклатрохелатов. В настоящей статье представлен синтез, структура и свойства первого политопного комплекса этого типа с закрытой цикли-ческой структурой.
Экспериментальная часть
Перед использованием растворители были высушены и очищены по стандартными методикам. При проведении тонкослойной хроматографии были использованы пластины марки Silica gel 60 F254, Aluminium sheets, Merck. Колоночная хроматография проводилась на силикагеле марки Silica gel 60 Lankaster 220–440 mesh.
Клатрохелатный прекурсор 4 и тиакаликсарены 5 - 8 были синтезированы в соответствии с [6d, 8], соответственно.
1D 1H, 13C, 11B, 19F и 2D ЯМР спектры были записаны при использовании Bruker DRX 500 и Bruker DRX 600 спектрометров в растворах в CDCl3, с остаточными пиками растворителей в качестве внутреннего стандарта. ИК спектры в таблетках KBr были получены в области волновых чисел 400-4000 см–1 на приборах Vector 22 FT-IR (Bruker) и Thermo Nicolet Avatar 360 E. S.P. (ATR). Масс спекры были получены при использовании приборов Ultraflex Bruker MALDI-TOF (матрицы: п-нитроанидлин, DHB и CAA) и HP 1100 – Bruker Esquire Ion Trap (ESI/APCI).
Вычисления методом молекулярной механики были проведены при использовании программы HyperChem 7.52 на Athlon X2 1.8 MHz на платформе WinXP методом MMPlus [9] со стандартной матрицей силового поля (Polack Ribier). Первоначально была оптимизирована геометрия тиол-терминального тиакаликсарена методом MMPlus. Вторя стадия включала объединение оптимизиро-ванной структуры с монореберно функционализированным клатрохелатом при использовании данных РСА из Кембриджской базы данных [3с, 6с, 10]. Молекулы растворителя и атомы хлора, которые отсутствуют в модельной гибридной молекуле, были исключены при вычислениях. В целом, было проведено 3000 циклов MMPlus минимизаций с 0.01 RMS градиентом.
Синтез комплекса 9. Комплекс 4 (0.139 г, 0.19 ммоль), тиакаликс[4]арен 8 (0.1 г, 0.93 ммоль) и триэтиламин (0.052 мл, 0.372 ммоль) были растворены в дихлорметане (15 мл) в атмосфере аргона. Реакционная смесь кипятилась в течение 24 ч, а затем был добавлен ДМФ (25 мл), и раствор перемешивался при 90 °C в течение 24 ч. После частичного удаления растворителя, реакционную смесь охлаждили до комнатной температуры и добавили воду (50 мл). Осадок отфильтровали, промы-ли водой (20 мл), метанолом (20 мл) и гексаном (20 мл), сушили в вакууме. Темно-красный осадок очищали методом колоночной хроматографии на силикагеле (элюент: хлороформ). Темно-красный раствор упаривали досуха, промывали гексаном (20 мл) и сушили в вакууме. Выход: 0.13 г (58%), темно красный порошок; 1H ЯМР (600 МГц, CDCl3): δ 1.23 (м, 8 H, CH2, H-6), 1.25 (с, 36 H, C(CH3)3, H-4b), 1.38 (м, 8 H, CH2, H-7), 3.34 (т, 8 H, 3JH, H 6 Hz, SCH2, H-8), 3.79 (т, 8 H, 3JH, H 8 Hz, OCH2, H-5), 7.26 (м, 16 H, PhH, H-13), 7.29 (с, 8 H, ArH, H-3), 7.32 (м, 8 H, PhH, H-14), 7.36 (м, 16 H, Ph-H, H-12). 13C{1H} ЯМР (150.9 МГц, CDCl3): δ 23.89 (с, C-7), 27.71 (с, C-6), 31.58 (с, C-4b), 34.26 (с, Ca-4), 35.80 (с, C-8), 68.44 (с, C-5), 126.88 (с, C-3), 127.92 (с, C-13), 128.16 (с, Ci-2), 128.95 (с, Ci-11), 130.18 (с, C-14), 130.80 (с, C-12), 145.79 (с, Ci-4), 149.86 (с, C=N, Ci-9), 156.64 (с, C=N, Ci-10), 156.84 (с, C=N, Ci-1). 19F ЯМР (564.7 МГц, CDCl3): δ – 168.05 (м, JB–F 15 Hz). 11B NMR (192.5 МГц, CDCl3): δ 3.81 (d, JB–F =15 Hz). IR (KBr): n 924 (ν(N – O)), 1214ср (ν(B – O)+ν(B – F)), 1443 (ν(C1i – O)), 1544 (n(SC=N)), 1579 (n(PhC=N)). MS (MALDI-TOF, DHB) m/z (%) = 2422(19) [ M ] + , 2445(100) [ M + Na ] +, 2461(45) [M + K ] +. Эл. анализ. Вычислено для C116H116B4F4Fe2N12O16S8. 2C6H14: C, 59.27; H, 5.60; N, 6.48. Найдено C, 59.13; H, 5.43; N, 6.61.
Результаты и их обсуждение
1. Синтез
1.1. Тиакаликс[4]арен с терминальными меркапто-группами
В качестве стартового соединения для получения тиакаликс[4]арена 8 с терминальными меркапто-группами на нижнем ободе было использовано O-ω-бромалкил производное 5 в конформации 1,3-альтернат (схема 3) [8], синтезированное с выходом 36% алкилированием исходного макроцикла 2 1,4-дибромалканом в присутствии карбоната калия и каталитическо-го количества иодида калия в ацетоне.
Стереоизомерная форма макроцикла была установлена методом NOESY ЯМР сперктро-скопии [8]; наиболее характеристичными кросс пиками являются ЯЭО пики между сигналами метиленовых протонов заместителей, с одной стороны, и сигналами трет-бутильных алифа-тических и ароматических протонов, с другой, подтверждая, что все O-ω-производные 5-8 находятся в стереоизомерной форме 1,3-альтернат.
Схема 3. Схема синтеза тиакаликсарена, содержащего терминальные тиольные группы
1.2. Гибридные тиакаликс[4]ареноклатрохелаты
Гибридный тиакаликс[4]ареноклатрохелат был получен нуклеофильным замещением дихлорсодержащего клатрохелатного прекурсора 4 с тиолатными анионами, которые генери-ровлись in situ из тиакаликсарена 8 в присутствии сильного основания. Первоначально были оценены геометрические параметры гибридного комплекса при использовании метода моле-кулярной механики (MMPlus) [9]. Однако, применение этого подхода в случае переходных металлов имеет ограничения [5a]. Поэтому, в качестве стартовых параметров клатрохелатного фрагмента для вычислений были использованы данные РСА серии аналогичных клатро-хелатов железа(II) [6а-с]. Рассчитанная молекулярная структура гибридного тиакаликс[4]аре-ноклатрохелата 9 показана на рис. 1.
Рис. 1. MMPlus-минимизированная молекулярная структура гибридного тиакаликс[4]ареноклатрохелата 9. Атомы водорода опущены.
Далее мы провели синтез нового политопного комплеса стехиометрии 1:2, содержащего одну тиакаликс[4]ареновую платформу и два клатрохелатных фрагмента в гибридной молекуле.
Реакция клатрохелатного прекурсора 4 с тиолсодержащим тиакаликсареном 8 в при-сутствии триэтиламина в дихлорэтане или хлороформе с последующим добавлением ДМФА и нагревании реакционной смеси при 90 °С в течение 24 ч привела к целевому продукту 9 (схема 4). Выход тиакаликсареноклатрохелата составил 58%. Таким образом, четыре метиле-новых группы в спейсерных фрагментах тиакаликсарена 8 представляются достаточными для синтеза подобных структур. Полученное соединение было охарактеризовано методами элементного анализа, ИК спектроскопии, MALDI-TOF масс-спектрометрии, 1H, 13C, 11B и 19F ЯМР спектроскопии.
Схема 4. Синтез гибридного тиакаликс[4]арено-клатрохелата
2. Исследование методом ЯМР спектроскопии
Нам не удалось получить монокристалл нового гибридного комплекса, пригодного для проведения экспериментов методом РСА, поэтому структура соединения 9 была установлена методом ЯМР спектроскопии. Все сигналы в 1H и 13C спектрах комплекса были соотнесены с использованием 2D ЯМР COSY, HSQC, HMBC, и ROESY импульсных последовательностей. Сигнал OCH2 был хорошо определен прямой корреляцией 1H–13C; кросс-пики других метиле-новых звеньев были соотнесены при использовании COSY и HSQC экспериментов. Химии-ческие сдвиги ароматических атомов водорода и углерода как тиакаликсаренового, так и клатрохелатного фрагментов гибридной молекулы были определены путем ступенчатого со-отнесения на основании их HSQC и HMBC ЯМР спектров.
Присутствие одного синглета в 1H ЯМР спектре и двух синглетов в 13C ЯМР спектре комплекса 9 трет-бутильных групп указывает на то, что все терминальные меркапто-группы тиакаликс[4]арена 8 прореагировали с клатрохелатным прекурсором 4 с образованием псевдо-C2-симметричной молекулы. Протоны SCH2 групп комплекса также являются эквивалент-ными. Разница в 1H ЯМР спектрах гибридного комплекса 9 и его тиакаликсаренового прекур-сора 8 вызвана трансформацией исходных тиольных групп в сульфидные. Триплет CH2CH2SC группы (вместо дублета триплетов фрагмента CH2CH2SH при 2.41 м. д.) проявляется в более слабых полях, что может быть обусловлено влиянием близко расположенного клатрохелат-ного фрагмента.
Симметричное окружение как клатрохелатного, так и тиакаликсаренового фрагмента этой гибридной молекулы подтверждается присутствием одного набора сигналов, соответст-вующих метиленовым группам, клатрохелатным фенильным заместителям и ароматическим фрагментам тиакаликсареновой макроциклической платформы в 1H и 13C ЯМР спектрах. Это также подтверждается HMBC экспериментами, в частности, HMBC кросс-пиками между фе-нильными CH/C-ipso атомами и C-3/H-3, Ci-10/H-12, Ci-11/H-13, и Ci-1/H-3 протонами гибрид-ной молекулы 9 (нумерация атомов показана на рис. 2).
Симметрия полученной гибридной молекулы также была подтверждена спектрами ЯМР 11B и 19F ЯМР: 19F ЯМР спектр имеет мультиплет – 168.05, дублет (J11B–19F = 15-17 Гц) апи-кальной тетраэдрической группы O3BF в 11B ЯМР спектре появляется при 3.81 мд для комп-лекса. MALDI-TOF масс спектр показывает интенсивный сигнал при m/z 2445, что соответст-вует молекулярному пику [M+Na+]+ соединения 9.
Рис. 2. Нумерация атомов в молекулярной формуле соединения 9
2D ROESY спектр комплекса 9 подтверждает циклический характер этой молекулы. Относительно сильные дальние корреляции между протонами трет-бутильных-H-4b групп тиакаликс[4]ареновой платформы и клатрохелатных орто-H-12 протонов подтверждает огра-ниченную конформационную лабильность этих фрагментов относительно друг друга. Это возможно в случае возникновения замкнутых циклических фрагментов с обеих сторон платформы тиакаликсарена. ЯМР данные находятся в хорошем соответствии с результатами молекулярного моделирования тиакаликс[4]ареноклатрохелата 9: короткие расстояния между трет-бутильными-H-4b протонами и орто-H-12 атомами клатрохелатов в оптимизированной методом MMPlus структуре этого комплекса (рис. 1) объясняет существование этих сильных кросс пиков.
Выводы
Нуклеофильное замещение реакционноспособных атомов хлора в дихлорклатрохелате железа(II) с тиол-терминальным тиакаликсареновым нуклеофилом привело к первому гибрид-ному тиакаликсареноклатрохелату, представляющим собой новый тип координационных со-единений. Синтез был осуществлен при использовании тетра-O-замещенного тиакаликс[4]арена в стереоизомерной форме 1,3-альтернат со стехиометрией гибридного комплекса каликс-арен-клатрохелат 1:2. Гибридная система имеет новые макроциклические полости, связываю-щая способность которых по отношению к различным гостям (неорганическим и органи-ческим ионам, металлокомплексам, небольшим неорганическим и органическим молекулам) может эффективно контролироваться при изменении величины спейсеров, числа и природы гетероатомов. Все это открывает пути для дизайна новых политопных и полфункциональных гетероядерных гибридных структур.
Благодарности
Работа была поддержана грантом РФФИ (11-03-00985) и министерством образования РФ (контракт No 02.740.11.0633).
Литература
[1] (a) Balzani V.; Credi A.; Venturi M. Molecular Devices and Machines – A Journey into the Nano World, Wiley-VCH, Weinheim, 2003; (b) Сalixarenes in nanoworld Eds.: Vicens, J.; Harrofield, J., Springer, Netherlands, 2007; (c) Calixarenes 2001, Eds. Asfari, Z.; Bohmer, V.; Harrowfield, J.; Vicens, J. Kluver, Netherlands, 2001; (d) Calixarenes in action Eds. Mandolini, L.; Ungaro, R. Imperial College Press: London, 2000. (e) Koifman, O. I.; Mamardashvili, N. Z.; Antipin, I. S. Synthetic receptors based on porphyrines and their conjugates with calix[4]arenes, Nauka, Moscow, 2006 (in russian); (f) Konovalov A. I.; Antipin I. pramolecular systems on the basis of calixarenes Mendeleev Commun. 2008, 229-237; (g) Konovalov A. I., Antipin I. S., Mustafina A. R., Solov’eva S. E., Pod’yachev S. N. Design and Ionophore Properties of Some Macrocyclic Calixarene-Based Ligands Russian J. Coord. Chem. 2004, 30, 227-237.
[2] (a) Morohashi N., Narumi F., Iki N., Hattori T., Miyano S. Thiacalixarenes Chem. Rev. 2006, 106, 5291-5316; (b) Iki N.; Kabuto C., Fukushima T., Kumagai H., Takeya H., Miyanari S., Miyash T., Miyano S. Synthesis of p-tert-Butylthiacalix[4]arene and its Inclusion Property. Tetrahedron 2000, 56, 1437-1443; (c) Kajiwara, T.; Iki, N.; Yamashita, M. Transition metal and lanthanide cluster complexes constructed with thiacalix[n]arene and its derivatives. Coord. Chem. Rev. 2007, 251, 1734-1746; (d) Antipin I. S., Solovieva S. E., Stoikov I. I., Vershinina I. S., Pribylova G. A., Tananaev I. G., Myasoedov B. F. Extraction of technetium(VII) by calix[4]arene tetraketones and tetraesters from acidic and basic media Russ. Chem. Bull., Int. Ed. 2004, 53, 127-132; (e) Stoikov I. I., Omran O. A., Solovieva S. E., Latypov S. K., Enikeev K. M., Gubaidullin A. T., Antipin I. S., Konovalov A. I. The synthesis of tetracarbonyl derivatives of thiacalix[4]arene in the different conformations and their complexation properties towards alkali metal ions. Tetrahedron 2003, 59, 1469-1476; (f) Solovieva S. E., Gruner M., Omran A. O., Gubaidullin A. T., Litvinov I. A., Habicher W. D., Antipin I. S., Konovalov A. I. Synthesis, structure, and complexation properties of tetraamide derivatives of thiacalix[4]arene in different conformations. Russ. Chem. Bull., Int. Ed. 2005, 54, 2104-2112; (g) Katsyuba S. A., Zvereva E. E., Chernova A. V., Shagidullin A. R., Solovieva S. E., Antipin I. S., Konovalov A. I. IR and NMR spectra, intramolecular hydrogen bonding and conformations of mercaptothiacalix[4]arene molecules and their para-tert-butyl-derivative J. Incl. Phenom. Macrocycl. Chem. 2008, 60, 281-291;(h) Solovieva S. E.; Kleshnina S. R., Kozlova M. N., Galiullina L. F., Gubaidullin A. T., Latypov Sh. K., Antipin I. S., Konovalov A. I. Synthesis and complexation properties of carbonyl_containing thiacalix[4]arenes Russ. Chem. Bull., Int. Ed., 2008, 57, 1477-1485.
[3] a) Mustafina A. R., Skripacheva V. V.,Gubaidullin A. T., Latipov Sh. K., Toropchina A. V., Yanilkin V. V., Solovieva S. E., Antipin I. S., Konovalov A. I. Outer-Sphere Association of p-Sulfonatothiacalix[4]arene and Tetrasulfonatomethylated Calix[4]resorcinarene with Cobalt(III) Tris(dipyridyl): The Effect on the Spectral and Electrochemical Properties of the Latter. Inorg. Chem. 2005, 44, 4017-4023; (b) Mustafina A. R., Shtyrlin V. G., Zakharova L. Ya., Skripacheva V. V., Zairov R. R., Solov’eva S. E., Antipin I. S., Konovalov A. I. The outer-sphere association of p-sulfonatothiacalix[4]arene with some Co(III) complexes: the effect on their redox activity in aqueous solutions J. Incl. Phenom. Macrocycl. Chem. 2007, 59, 143-154; (c) Skripacheva V., Mustafina, A., Rusakova N., Yanilkin, V., Nastapova N., Amirov R., Burilov V., Zairov R., Kost S., Solovieva S., Korovin Y., Antipin I., Konovalov A. Novel heterometallic CoIII-LnIII (Ln = Gd, Tb, Dy) complexes on p-sulfonatothiacalix[4]arene platform exhibiting redox-switchable metal – to-metal energy transfer Eur. J. Inorg. Chem. 2008, 3957-3963; (d) Kozlova M. N., Ferlay S., Kyritsakas N., Hosseini M. W., Solovieva S. E., Antipin I. S.; Konovalov A. I. Molecular tectonics: 3-D organisation of decanuclear silver nanoclusters. mun. 2009, 2514-2516; (e) Mustafina A. R., Fedorenko S. V., Konovalova O. D., Menshikova A. Yu., Shevchenko N. N., Soloveva S. E., Konovalov A. I., Antipin I. S. Novel highly charged silica coated Tb(III) nanoparticles with fluorescent properties sensitive to ion-exchange and energy transfer processes in aqueous dispersions. Langmuir 2009, 25, 3146-3151; (f) Mustafina A. R., Skripacheva V. V., Burilov V. A., Yanilkin V. V., Amirov R. R., Stepanov A. S., Soloveva S. E.; Antipin I. S., Konovalov A. I. Heterometallic complex formation on p-sulfonatothiacalix[4]arene platform resulting in pH - and redox-modification of [Ru(bpy)3]2+ luminescence. Inorg. Chim. Acta 2009, 362, 3279-3284; (g) Zakharova L. Ya., Kudryashova Y. R., Selivanova N. M., Voronin M. A., Ibragimova A. R., Solovieva S. E., Gubaidullin A. T., Litvinov A. I., Nizameev I. R., Kadirov M. K., Galyametdinov Y. G., Antipin I. S., Konovalov A. I. Novel membrane mimetic systems based on amphiphilic oxyethylated calix[4]arene: Aggregative and liquid crystalline behavior. J. Membrane Sci. 2010, 364, 90-101.
[4] Voloshin Y. Z., Kostromina N. A., Krämer R. Clathrochelates: synthesis, structure and properties, Elsevier, Amsterdam, 2002.
[5] (a) Voloshin, Y. Z.; Varzatskii, O. A.; Vorontsov, I. I.; Antipin, M. Y.; Lebedev, A. Y.; Belov, A. S.; Palchik, A. V. Template synthesis and structures of apically functionalized iron(ii) clathrochelates Russ. Chem. Bull., Int. Ed. 2003, 52, 1552-1561; (c) Voloshin, Y. Z.; Varzatskii, O. A.; Korobko, S. V.; Chernii, V. Y.; Volkov, S. V.; Tomachynski, L. A.; Pehn’o, V. I.; Antipin, M. Y.; Starikova, Z. A. Ditopic Macropolycyclic Complexes: Synthesis of Hybrid Phthalocyaninoclathrochelates. Inorg. Chem. 2005, 44, 822-824; (d) Voloshin, Y. Z.; Varzatskii, O. A.; Tomilova, L. G.; Breusova, M. O.; Magdesieva, T. V.; Bubnov, Y. N.; Krämer, R. First hybrid oximehydrazonate phthalocyaninoclathrochelates: The synthesis and properties of lutetium phthalocyanine-capped cage iron(II) complexes. Polyhedron 2007, 26, 2733-2740;
[6] (a) Voloshin Y. Z.; Varzatskii O. A.; Palchik A. V.; Stash A. I.; Belsky V. K. The synthesis and structure of a macrobicyclic hexahalogenide trisdioximate as a promising precursor of functionalized clathrochelates. New J. Chem. 1999, 23, 355-357; (b) Voloshin, Y. Z.; Varzatskii, O. A.; Kron, T. E.; Belsky, V. K.; Zavodnik, V. E.; Palchik, A. V. Triribbed – functionalized Clathrochelate Iron (II) Dioximates as a new and promising tool to obtain polynucleating and polynuclear compounds with improved properties. Inorg. Chem. 2000, 39, 1907-1918; (с) Voloshin, Y. Z.; Zavodnik, V. E.; Varzatskii, O. A.; Belsky, V. K.; Palchik, A. V.; Strizhakova, N. G.; Vorontsov, I. I.;Antipin, M. Y. Clathrochelate monoribed-functionalized trisdioximate (II) iron a-dioximates: synthetic pathways and structural and electrochemical features. Dalton Trans. 2002, 1193-1202;
[7] a) Voloshin Y. Z.; Varzatskii O. A.; Palchik A. V.; Vorontsov I. I.; Antipin M. Y.; Lebed E. G. Template synthesis and structure of mono - and trisubstituted ribbed-functionalized iron(II) clathrochelates. Inorg. Chim. Acta 2005, 358, 131-146; b) Voloshin Y. Z., Varzatskii O. A. , Palchik A. V. , Starikova Z. A., Antipin M. Y. , Lebed E. G., Bubnov Y. N. Mono - and trichloride clathrochelate iron(II) chloroglyoximates and their functionalization: The effect of the substituents in the clathrochelate framework on the reactivity of the chlorine-containing fragments in nucleophilic substitution reactions. Inorg. Chim. Acta 2006, 359, 553-569.
[8] Tyuftin A. A.; Solovieva S. E.; Murav’ev A. A.; Polyantsev F. M.; Latypov S. K.; Antipin I. S. Thiacalix[4]arenes with terminal thiol groups at the lower rim: synthesis and structure Russ. Chem. Bull., Int. Ed. 2009, 58, 145-151.
[9] Allinger N. L.; Zhou X.; Bergsm J. Molecular mechanics parameters J. Mol. Struct. (Theochem) 1994, 312, 69-83.
[10] a) van Leeuwen, F. W.B.; Beijleveld, H.; Kooijman, H.; Spek, A. L.; Verboom, W.; Reinhoudt, D. N. Cation control on the synthesis of p-t-buthylthiacalix4](bis)crown ethers.Tetrahedron Lett., 2002, 43, 9675-9678; b) Kozlova, M. N.; Ferlay, S.; Solovieva, S. E.; Antipin, I. S.; Konovalov, A. I.; Kyritsakas, N.; Hosseini, M. W. Molecular tectonics: on the formation of 1-D silver coordination networks by thiacalixarenes bearing nitrile groups Dalton Trans., 2007, 5126-5131.
Основные порталы (построено редакторами)