ПОВЕРХНОСТНЫЙ ПЛАЗМОННЫЙ РЕЗОНАНС НАНОЧАСТИЦ СЕРЕБРА В СТЕКЛЕ СТЕХИОМЕТРИСЕСКОГО СОСТАВА ДИСИЛИКАТА ЛИТИЯ
А.
Институт химии силикатов имени И. В.Гребенщикова РАН,
Макарова, Санкт-Петербург, 199034 Россия
e-mail *****@***ru
Поверхностный плазмонный резонанс наночастиц представляет собой резкое увеличение интенсивности поглощения и рассеяния при определенной длине волны падающего света, попадающей в резонанс с собственной частотой колебаний электронного газа на поверхности наночастицы. Параметрами плазмонного резонанса являются: его величина, положение в спектре, полуширина полосы. Они зависят от материала, формы, размера наночастицы, а также от состава окружающей среды. Выполнено исследование, в котором на одних и тех же образцах фотоструктурированных (фоточувствительных) стекол с добавками примеси серебра 0.03Ag (масс.%) сверх 100 % и диоксида церия 0.05 CeO2 (масс.%) сверх 100 %, введенными как порознь, так и совместно, изучены кристаллизационные и оптические свойства стекла стехиометрического состава дисиликата лития 33.5Li2O · 66.5SiO2 (мол.%):
При воздействии ультрафиолетового излучения и термообработки ионы-восстановители отдают электроны ионам серебра, переводя их в атомарное состояние. Рентгеновское излучение введения сенсибилизатора не требует. При повышенной температуре атомы серебра формируют наночастицы, которые служат центрами кристаллизации основной неметаллической фазы дисиликата лития.
|
|
Рисунок 1. Зависимость оптической плотности D образцов от длины волны: 1 – исходное стекло без примесей до облучения; 2 - с примесью CeO2 + Ag; 3 - с примесью Ag. Режим термообработки 460 °С 3 часа. | Рисунок 2. Зависимость числа кристаллов от времени выдержки при 460 °С в условиях гетерогенного зарождения (с содержанием серебра и облучением). Режим проявления 600 °С 10 мин. Iст(T460°С) = 65729.4 мм-3×мин-1. Глубина х=0.52мм. |
Так как максимальная скорость зарождения кристаллов дисиликата лития наблюдается при температуре 460 °С [1], для исследований оптических свойств стекол мы избрали именно эту температуру. Образцы выдерживали при температуре 460 °С в течение 3 часов. На рисунке 1 представлены зависимости оптической плотности образцов, D, от длины волны для исходного стекла 1 (без примесей и облучения); с примесями серебра и диоксида церия 2; с примесью серебра 3. Образцы 2 и 3 облучены в течение 10 минут. Режим термообработки 460 °С 3 часа.
Как видно из рисунка 1, зависимость оптической плотности образца 1 не имеет максимумов, она плавно уменьшается. Оптическая плотность образца с церием и серебром имеет два максимума: первый - для длины волны 310 нм, второй лежит при λ = 425 нм, и, наконец, оптическая плотность образца с серебром имеет только один максимум при λ = 425 нм. Отсюда можно сделать вывод, что полоса поглощения на длине волны λ = 310 нм связана с присутствием в стекле ионов церия, а длина волны λ = 425 – соответствует плазмонному резонансу наночастиц серебра.
Выводы по работе
Выполнено комплексное исследование, в котором на одних и тех же образцах фотоструктурированного (фоточувствительного) стекла стехиометрического состава дисиликата лития 33.5Li2O·66.5SiO2 (мол.%) с добавками фоточувствительной примеси серебра (0.03 масс.% сверх 100 %) и диоксида церия (0.05 масс.% сверх 100 %), введенными как порознь, так и совместно, изучены кристаллизационные и оптические свойства. Установлено, что полоса поглощения на длине волны λ =310 нм связана с присутствием в стекле ионов церия, а длина волны λ = 425 – соответствует плазмонному резонансу наночастиц серебра.
Скорость зарождения дисиликата лития на частицах серебра для глубины образца 0.52 мм в 500 раз выше скорости зарождения в гомогенных условиях нуклеации [1], что позволяет рекомендовать литиевосиликатное стекло данного состава использовать в качестве фотоструктурированного материала [2] для получения фоточувствительных стеклов и фотоситаллов.
1. А. Зарождение кристаллов в литиевосиликатных фоточувствительных стеклах. Изд-во LAP LAMBERT Academic Publishing. ISBN: 978-3-8454-1285-6. 148с. Проектный номер (24811). LAP LAMBERT Academic Publishing GmbH & Co. KG Dudweiler Landstraße 99, 66123 Saarbrücken Germany. 2011г.
2. А., В., А., А. Влияние наночастиц золота на процессы аморфизации и кристаллизации в фотоструктурируемом литиевосиликатном стекле // Физ. и хим. стекла. 2013. Т.39. №4. С.513-521.
Основные порталы (построено редакторами)