Исследование комплексообразования рения(IV) с метионином методами спектрофотометрии и динамического рассеяния света
1, 1, 1, 1, 2, 2
1 Институт Катализа и Неорганической Химии им. акад. НАНА, Баку.
2 Институт Нефтехимических Процессов им. акад. НАНА, Баку.
Азот-, кислород - и азот-, кислород-, сера - содержащие аминокислоты представляют собой важный класс лигандов в химии комплексных соединений. Синтезировано достаточно заметное количество комплексов этих лигандов с ионами 3d-, 4d - металлов и малое количество комплексов с 5d - металлами, в том числе ионами рения. Синтезированы моно-, би– и полиядерных комплексов 5d - металлов с потенциальными возможностями применения в медицине, сельском хозяйстве, различных областях промышленности. Хорошо известны примеры использования соединений рения для получения катализаторов гидрокрекинга, риформинга в нефтехимии. Гексаядерные кластерные комплексы рения на основе радиоактивных изотопов могут быть использованы для диагностики и в процедурах радио - и фотодинамической терапии злокачественных новообразований (раковых опухолей). Хорошо известны также комплексные соединений рения(V) с бензимидазолом и его производными, проявляющих фармакологические свойства. Несмотря на возросший интерес к химии рения(IV) в целом, число комплексных соединений рения(IV) с азот-, кислород-, сера-содержащими би-, три-дентатными аминокислотами не велико, не исследованы также реакции комплексообразования этих лигандов с соединениями рения(IV) [1-3].
В представленной работе приведены результаты исследования комплексообразования гексахлоро(бромо)рената калия K2ReCl(Br)6 с метионином.
Синтез комплексных соединений рения(IV) с метионином был осуществлен следующим образом. Твердые соль рения - калийгексахлоро(бромо)рената K2ReCl(Br)6 и метионин (CH3S(CH2)2CH(NH2)COOH - 2-амино-4-метилтиобутановая кислота) в различных соотношениях (моль/моль=1:1; 1:2) смешивали на воздухе и затем растворяли в HCl(HBr). Далее полученную смеь нагревали при температуре 40-45 oC с постоянным перемешиванием до образования сухого порошка зеленого (в случае HCl) и бордового (в случае HBr) цвета. Установлен состав полученных комплексов ([KLH][ReX6], [LH]2[ReX6]), электронное состояние и тип координации лиганда к рению различными физико-химическими методами. ЭПР спектры этих комплексов характерны для соединений рения с электронной конфигурацией 5d1 (S=1/2) и большой величиной констаты сверхтонкой структуры, обусловленной взаимодействием неспаренного электрона с ядрами 185,187Re. Получены и сравнены ИК - спектры порошков свободного лиганда- метионина и синтезированных комплексов. Получены электронные спектры поглощения кислых и щелочных растворов синтезированных комплексов, которые характерны для комплексов Re4+ с октаэдрическим строением локального окружения иона рения. Исследования динамического рассеяния света водными растворами комплексов K2ReCl(Br)6 с метионином показывают, что в интервале температур 293-333К в этих растворах сосуществуют кластерные образования, гидро - динамические радиусы которых завиисят от рН среды и изменяются в интервале от 0.001 до 2.9 мкм. Состав этих кластерных образований установить не удалось. Однако исследование температурной зависимости распределения по размеру этих кластерных образований позво - лили определить значения термодинамических параметров (ΔG,ΔH,ΔS) [4].
Литература
[1] Закаева (Гусейнова), Раиса Шарабутдиновна. Координационные соединения рения(V) с бензимидазолом и его производными. Автореф. дис. канд. хим. наук., Владикавказ, 2002.
[2] , , Бабаева и исследование комплексов рения(IV) с некоторыми аминокислотами. Ж. Известия высших учебных заведений Химия и химическая технология, Иваново. том 54. вып.1. 2011. с.33-36.
[3] Voigt A., Abram U., Bottcher R., Richter U., Reinhold J., Kirmse R. Q. Band single-crystal EPR study and molecular orbital calculations of [(C6H5)4As][ReVINCl 4/ReVOCl4]. J. Chemical Physics. Volume 253. Issue 2. 2000. P.171-181.
[4] Pecora R. Dynamic light scattering measurement of nanometer particles in liquids. J. Nanoparticle Research. 2000.V.2. P.123–131.
Исследование комплексообразования рения(IV) с метионином методами спектрофотометрии и динамического рассеяния света
1, 1, 1, 1, 2, 2
1 Институт Катализа и Неорганической Химии им. акад. НАНА, Баку.
2 Институт Нефтехимических Процессов им. акад. НАНА, Баку.
Абстракт
Синтезированы и исследованы координационные соединения рения(IV) с метионином. Показано, что зависимости от условий комплексообразования образуются соединения с составом [KLH][ReX6] и/или [LH]2[ReX6]. Состав и строение синтезированных комплексов охарактеризованы различными физико-химическими методами.
