Углеродные нанотрубки: возможности использования для концентрирования радионуклидов

УГЛЕРОДНЫЕ НАНОТРУБКИ: ВОЗМОЖНОСТИ

ИСПОЛЬЗОВАНИЯ ДЛЯ КОНЦЕНТРИРОВАНИЯ РАДИОНУКЛИДОВ

, ,

, ,

МОХОДОЕВА ОЛЬГА БОРИСОВНА – кандидат химических наук, старший научный сотрудник лаборатории радиохимии Института геохимии и аналитической химии им. РАН. Область научных интересов: сорбционные методы концентрирования и разделения, химия благородных и актинидных элементов, углеродные наноматериалы

119991 Москва, ГЕОХИ РАН, , E-mail: [e-mail]

Маликов дмитрий андреевич – кандидат химических наук, старший научный сотрудник лаборатории радиохимии Института геохимии и аналитической химии им. РАН. Область научных интересов: химия актинидных элементов, методы экстракции и сорбции.

119991 Москва, ГЕОХИ РАН, , E-mail: *****@***ru

молочникова надежда павловна – научный сотрудник лаборатории радиохимии Института геохимии и аналитической химии им. РАН. Область научных интересов: химия актинидных элементов, методы экстракции и сорбции.

119991 Москва, ГЕОХИ РАН, , E-mail: *****@***ru

ЗАХАРЧЕНКО ЕЛЕНА АЛЕКСАНДРОВНА – кандидат химических наук, научный сотрудник лаборатории радиохимии Института геохимии и аналитической химии им. РАН. Область научных интересов: методы концентрирования, комплексообразующие сорбенты, твердофазные экстрагенты, ионные жидкости, благородные металлы и актиниды.

119991 Москва, ГЕОХИ РАН, , E-mail: *****@***ru

Перевалов Сергей анатольевич – кандидат химических наук, старший научный сотрудник лаборатории радиохимии Института геохимии и аналитической химии им. РАН. Область научных интересов: химия актинидных элементов и радиохимия.

119991 Москва, ГЕОХИ РАН, , E-mail: *****@***ru

МЯСОЕДОВА ГАЛИНА ВЛАДИМИРОВНА – доктор химических наук, ведущий научный сотрудник лаборатории радиохимии Института геохимии и аналитической химии им. РАН. Область научных интересов: методы концентрирования, сорбция, комплексообразующие сорбенты, химия благородных и актинидных элементов, радиохимия.

119991 Москва, ГЕОХИ РАН, , E-mail: [e-mail]

– доктор химических наук, ведущий научный сотрудник лаборатории радиохимии Института геохимии и аналитической химии им. РАН. Область научных интересов: химия актинидных элементов и радиохимия.

119991 Москва, ГЕОХИ РАН, , E-mail: [e-mail]

ТКАЧЕВ АЛЕКСЕЙ ГРИГОРЬЕВИЧ – доктор технических наук, профессор, зав. кафедрой «Техника и технологии производства нанопродуктов» ГОУ ВПО ТГТУ, генеральный директор инновационно-технологический центр машиностроения» (ТИТЦМ), зам. генерального директора по науке . Область научных интересов: проектирование и технология изготовления химического оборудования; синтез и применение углеродных наноматериалов.

392000 Тамбов, ул. ,, тел./, E-mail: [e-mail], www.nanotc.ru

МИЩЕНКО СЕРГЕЙ ВЛАДИМИРОВИЧ – доктор технических наук, профессор, Заслуженный деятель науки и техники РФ, Лауреат премии Правительства РФ, ректор ГОУ ВПО «Тамбовский государственный технический университет». Область научных интересов: нанотехнологии, теплофизика, автоматизация химико-технологических процессов.

392000 Тамбов, ТГТУ, , 63-94-41, Е-mail: *****@***ru

– академик РАН, Советник Президиума РАН, доктор химических наук, главный научный сотрудник Института геохимии и аналитической химии им. РАН. Область научных интересов: общие вопросы радиохимии и аналитической химии, методы выделения и разделения радионуклидов, радиоэкология.

119991 Москва, ГЕОХИ РАН, , E-mail: [e-mail]

1. Введение

Интенсивное развитие ядерной энергетики и радиохимических производств обусловливает необходимость разработки новых эффективных способов переработки отработавших ядерных материалов. Технологии переработки ядерного топлива должны обеспечивать эффективное выделение и разделение урана и плутония для их возврата в топливный цикл, выделение фракции долгоживущих α-излучающих трансурановых элементов и редкоземельных осколочных продуктов деления, извлечение ценных компонентов и уменьшение объемов всех видов отходов с их иммобилизацией в формы, пригодные для долговременного безопасного хранения.

Решение актуальных проблем современной радиохимии и радиоэкологии тесно связаны с дальнейшим развитием и совершенствованием методов концентрирования, разделения и определения радионуклидов [1,2]. Для этих целей широко используют сорбционные методы, обеспечивающие селективность извлечения и высокие коэффициенты распределения [3]. Развитие сорбционных методов концентрирования базируется на разработке новых материалов и подходов. В частности, для этих целей используются способы повышения сорбционной способности и селективности синтетических и природных материалов путем их модификации. Особый интерес представляют материалы с развитой поверхностью и обладающие хорошими эксплуатационными свойствами для практического применения.

В последние годы наблюдается большой интерес к использованию углеродных наноматериалов, главным образом, углеродных нанотрубок (НТ) (carbon nanotubes, CNTs), обладающих уникальными физико-химическими свойствами [4,5]. Отмечается перспективность использования углеродных НТ для решения важнейших проблем радиохимии и радиоэкологической безопасности: очистки водных сред, извлечения радионуклидов из растворов сложного состава, отверждения высокорадиоактивных отходов и других проблем ядерного топливного цикла [6]. Это обусловливает необходимость изучения свойств и особенностей углеродных НТ и выявления преимуществ их использования, что позволит увеличить масштабы практического применения углеродных НТ в ядерном топливном цикле, несмотря на их сравнительно высокую стоимость в настоящее время.

В данной работе приведен краткий обзор литературных данных по способам получения, свойствам и особенностям углеродных НТ, в том числе углеродного наноматериала «Таунит»® (Россия). Основное внимание уделено использованию углеродных НТ для сорбционного извлечения микроэлементов и радионуклидов. Приведены примеры использования углеродных НТ «Таунит» для сорбционного концентрирования радионуклидов из водных растворов разного состава и модифицированных форм «Таунита» для выделения актинидов и редкоземельных элементов из азотнокислых растворов.

Основные типы, способы получения и особенности углеродных нанотрубок

Углеродные НТ – молекулярные соединения, принадлежащие новому классу аллотропных модификаций углерода – были открыты в 1991 г. Сумио Ииджимой в катодной саже установок синтеза фуллеренов [7]. Идеальные (бездефектные) НТ образуются в результате свертывания полос плоской атомной сетки графита (графенов) в полые цилиндрические структуры диаметром от ~1-4 до 120-150 нм и длиной до нескольких десятков и даже сотен микрон (соотношение длины к диаметру НТ может составлять несколько тысяч). Основная классификация углеродных НТ проводится по количеству составляющих их слоев. НТ могут быть одностенными и многостенными. Различие одно - и многостенных НТ имеет принципиальный характер, поскольку строение НТ влияет на их электронные, механические и химические свойства [4].

Одностенные углеродные нанотрубки (single-walled carbon nanotubes, SWCNTs) представляют собой графитовые листы, свернутые в бесшовные цилиндры. В большинстве случаев концы НТ закрыты полусферическими или коническими «шапочками», напоминающими структуру половины молекулы фуллерена и проявляющими несколько более высокую химическую активность, чем боковые поверхности.

Многостенные углеродные нанотрубки (multi-walled carbon nanotubes, MWCNTs) состоят из нескольких слоев свернутых в трубки графенов. Многостенные НТ могут представлять собой несколько одностенных НТ, вложенных одна в другую (так называемая "матрешка"). Менее распространенными являются НТ типа "рулона" и "папье-маше". Число слоев чаще всего составляет не больше 10, но в отдельных случаях достигает нескольких десятков.

В настоящее время в основном используют три способа получения углеродных НТ: электродуговой метод, лазерная абляция и пиролиз углеводородов с последующим химическим осаждением из газовой фазы [8,9]. При этом дуговой и лазерный методы применимы лишь в лабораторных условиях, тогда как для промышленного синтеза более перспективен пиролитический метод. Синтез углеродных НТ обычно сопровождается образованием сростков НТ разной длины, закрытых с одного конца «шапочками» и загрязненных примесями в виде других форм углерода – фуллеренов, полиэдрических частиц и аморфного углерода, – поэтому во многих случаях очистка НТ является обязательной. Используют химические, физико-химические и механические способы очистки и раскрытия углеродных НТ [8].

Малые размеры и уникальная структура НТ определяют их особые механические, химические, электронные, оптические и другие свойства, многие из которых могут быть целенаправленно изменены в широком диапазоне [10,11]. НТ являются на редкость прочным материалом, как на растяжение, так и на изгиб, высокая жесткость НТ сочетается с упругостью и способностью перестраиваться. Все это обусловливает огромный интерес исследователей во всем мире к использованию углеродных НТ в электронике, энергетике, медицине, катализе как нового перспективного наноматериала. Большие возможности для создания новых функциональных материалов открывает модифицирование углеродных НТ различными неорганическими и органическими соединениями, в том числе полимерами [12,13]. Более полную информацию о свойствах, получению и применению углеродных НТ можно найти в обзорных статьях [4,5,8-14].

В последнее время большое внимание уделяют использованию НТ в качестве сорбционных материалов, перспективных в газовой и жидкостной хроматографии, твердофазной экстракции, капиллярном электрофорезе [15-19]. При этом отмечается высокая сорбционная активность углеродных НТ и преимущества их использования по сравнению с другими углеродными материалами, в том числе, широко применяемыми активными углями [20]. Особенности наноструктуры и поверхности, способность к различным взаимодействиям (гидрофобным, диполь-дипольным, p-p взаимодействиям, образованию водородных и других связей), хорошие сорбционные и кинетические свойства, высокая химическая и термическая устойчивость обусловливают большой потенциал углеродных НТ и их модифицированных форм для использования в сорбционных процессах.

Углеродные нанотрубки в сорбционных методах выделения и разделения элементов

Высокая сорбционная активность углеродных НТ обусловлена развитой поверхностью и высокой пористостью, причем диаметр и объем пор углеродных НТ существенно больше, чем у других сорбентов. Гидрофобность и уникальные морфологические характеристики обеспечивают более эффективное извлечение органических соединений углеродными НТ по сравнению с другими сорбционными материалами [21,22]. Большие возможности открывает использование углеродных НТ для концентрирования микроэлементов как для аналитических целей, так и практического применения, в том числе для очистки водных сред и растворов.

Концентрирование микроэлементов

Для концентрирования микроэлементов из водных растворов используют углеродные НТ, предварительно обработанные различными окислителями (HNO3, NaOCl, KMnO4 и др.). В результате такой подготовки на поверхности НТ образуются кислородсодержащие функциональные группы: гидроксильные, карбоксильные, карбонильные, которые обусловливают взаимодействие НТ с ионами металлов за счет комплексообразования [23]. На рис. 1 представлена предполагаемая схема взаимодействия ионов металлов с функциональными группами окисленных углеродных НТ.

Рис. 1. Схема сорбции ионов металлов углеродными НТ [23]

Предложены способы концентрирования ряда микроэлементов (Cd, Cu, Ni, Pb, Zn, Со, Mn, Cd, V, РЗЭ, Au, Ag) из водных сред различного состава [24-31]. Изучено влияние предварительной обработки углеродных НТ на их сорбционные характеристики, влияние pH раствора, солевого фона, времени контакта фаз и других параметров на степень извлечения элементов. Определены условия элюирования и показана возможность регенерации сорбентов и их многократного использования. В табл. 1 приведены условия концентрирования и элюирования тяжелых, редкоземельных и других элементов окисленными углеродными НТ.

Табл. 1. Примеры концентрирования микроэлементов

Элемент(ы)	pH раствора	Элюент	Лит.
Cd(II), Mn(II), Ni(II)	8.0	0.5M HNO3	[24]
Cu(II)	6.0	0.1-0.5M HNO3	[25]
РЗЭ	4.0	1M HNO3	[26]
Zn(II)	7.0	0.1M HNO3	[27]
Cd(II), Cu(II)	6.0	0.5M HCl	[28]
V(V), V(IV)	4.5	1M HCl	[29]
Pb(II)	4.7	1M HNO3	[30]
Au(III)	2.0	3% Thio в 1M HCl	[31]

Как видно из приведенных данных, сорбционное извлечение микроэлементов углеродными НТ проводят преимущественно из нейтральных и слабокислых растворов. При этом значение pH раствора играет важнейшую роль, что связано как с особенностями поверхности НТ и присутствием функциональных групп, так и влиянием pH на состояние форм ионов в растворах. Так, при pH раствора выше изоэлектрической точки углеродных НТ поверхность нанотрубок приобретает отрицательный заряд. Эта особенность НТ повышает их сорбционную активность при извлечении положительно заряженных ионов, в том числе за счет электростатических взаимодействий. Изоэлектрическая точка НТ (ξ-потенциал) зависит как от метода их получения, так и от способа предварительной обработки [32].

Для элюирования микроэлементов, сорбированных из нейтральных растворов, эффективно использование кислот. Наиболее часто в качестве элюентов применяют растворы 0.5-1M HNO3 или HCl. Сорбционная способность углеродных НТ практически не меняется при повторном использовании и может сохраняться в течение десятков циклов сорбция-десорбция, что является их важнейшим преимуществом по сравнению с активированными углями, емкость которых значительно падает уже во втором цикле [33,34].

Концентрирование радионуклидов

Использование углеродных НТ для концентрирования радионуклидов представляет особый интерес, что обусловлено наряду с их сорбционной активностью также высокой химической и радиационной устойчивостью. Сведений по применению углеродных НТ для радиохимических целей немного. В то же время литературные данные свидетельствуют о перспективности их использования для решения различных задач, связанных с ядерным топливным циклом, в частности, для выделения радионуклидов из различных типов водных растворов, отверждения радиоактивных отходов и создания противомиграционных барьеров [6]. Получены данные по извлечению некоторых радионуклидов (243Am(III) [35], Th(IV) [36], 152-154Eu [37,38]) многостенными углеродными НТ, обработанными азотной кислотой. Изучено влияние pH среды, ионной силы раствора, соотношения объема раствора к массе сорбента, времени контакта фаз и исходной концентрации элементов на степень их извлечения. В работах [36,37] приведены данные по степени извлечения европия, америция и тория в зависимости от pH раствора (рис. 2).

pH

Th

Рис. 2. Извлечение Eu, Am и Th в зависимости от pH раствора

Как видно, максимальное извлечение Eu и Am достигается при pH³6, Th – при pH³4. На примере тория показано влияние состояния ионных форм тория, образующихся при различных pH раствора, на оптимальные условия извлечения [36].

Показано также, что степень извлечения америция и европия практически не зависит от ионной силы раствора. Это свидетельствует о том, что сорбция радионуклидов осуществляется за счет комплексообразования функционально-активными группами окисленных углеродных НТ. Кроме того, углеродные НТ обеспечивают высокую степень удерживания радионуклидов в течение длительного времени, что представляет особый интерес для безопасного захоронения радиоактивных отходов [35].

Углеродный наноструктурный материал «Таунит»®

«Таунит»® (Россия) представляет собой одномерные наномасштабные нитевидные образования поликристаллического графита в форме фрактальных структур микрометрических размеров и характеризуется как многостенные углеродные нанотрубки с коническим расположением графеновых слоев [39,40]. «Таунит» получают методом пиролиза пропан-бутановой смеси с использованием Ni-Mg катализаторов при атмосферном давлении. Готовый материал очищают от примесей и катализаторов азотной кислотой. Изображения внутренней структуры углеродных НТ «Таунит», полученные с использованием просвечивающей (ПЭМ) и сканирующей электронной микроскопии (СЭМ), приведены на рис. 3 и 4.

100 nm

Рис. 3. ПЭМ-микрофотографии углеродных НТ «Таунит»

Рис. 4. СЭМ-микрофотографии углеродных НТ «Таунит»

Основные характеристики углеродных НТ «Таунит»: наружный диаметр 15-40 нм, внутренний диаметр 3-6 нм, длина волокон 2 и более мкм, средний размер пор 70 Å, средний объем пор 0.22 см3/г, удельная геометрическая поверхность 120 м2/г и более, насыпная плотность 0.4-0.6 г/см3, термостабильность 700 °С, содержание примесей 1.5%, в том числе аморфного углерода 0.3-0.5%. «Таунит» представляет собой сыпучий, неслеживающий, непылящий материал, хорошо диспергируемый в водных растворах.

Оценка пористой структуры образцов показала, что суммарная поверхность пор углеродных НТ «Таунит» составляет 69.66 м2/г; характеристический радиус пор – 39 Å; общая пористость ≈ 52 %; суммарный объем пор – 0.60033 см3/г. Установлено, что радиус пор «Таунита» примерно в 4 раза больше, чем у активированных углей, причем преобладают переходные поры [40].

В настоящее время углеродные НТ «Таунит» выпускаются в промышленных масштабах (более 2.5 т/год). Технология получения разработана Тамбовским государственным университетом совместно с инновационно-технологическим центром машиностроения» и завод «Комсомолец» им. .

Концентрирование радионуклидов углеродными НТ «Таунит»

Нами исследована сорбционная способность углеродных НТ «Таунит» по отношению радионуклидам в водных растворах. Получены также твердофазные экстрагенты импрегнированием «Таунита» различными лигандами, и изучена возможность их использования для концентрирования радионуклидов из азотнокислых растворов. Исследования проводили в статических условиях перемешиванием раствора с сорбентом при соотношении жидкой и твердой фазы V:m = 100 мл/г при m=0.01-0.02 г, время контакта фаз составляло от 5 мин до нескольких суток. Использовали растворы радиохимически чистых радионуклидов: 233+238U, 237Np, 241Am, 239Pu, 152-154Eu, 99Tc с исходной концентрацией 7·10-7 – 2·10-4 моль/л. Степень извлечения определяли по содержанию радионуклидов в растворе до и после сорбции, для измерения которого использовали радиометрический метод.

Концентрирование радионуклидов из нейтральных, слабокислых и слабощелочных растворов

Установлено, что углеродные НТ «Таунит», обработанные азотной кислотой, обладают высокой сорбционной способностью по отношению к радионуклидам в нейтральных, слабокислых и слабощелочных растворах (pH 2-8) [41]. В табл. 2 приведены данные по степени извлечения некоторых радионуклидов из модельных растворов.

Таблица 2. Степень извлечения радионуклидов углеродными НТ «Таунит»

время контакта фаз 2 ч

Состав раствора	Степень извлечения, %
Pu(IV)	U(VI)	Am(III)	Eu(III)	Tc(VII)
Солевой раствор типа природной воды (рН 8)	85	99	90	97	90
0.001М HNO3 (рН 3)	96	99	99	99	99

Важное значение при сорбционном извлечении микроэлементов имеют кинетические свойства используемых сорбентов. На рис. 5 приведены данные по степени извлечения урана(VI) и европия(III) в зависимости от времени контакта фаз.

Рис. 5. Извлечение U(VI) и Eu(III) углеродными НТ «Таунит» в зависимости от времени контакта фаз

Полученные данные показали, что углеродные НТ «Таунит» характеризуются хорошими кинетическими свойствами: практически полное извлечение радионуклидов достигается в течение нескольких минут. Оценена также сорбционная емкость «Таунита» по урану, которая для равновесной концентрации U(VI) = 0.7 мг/мл в солевом растворе (pH=8) составляет 27 мг/г.

Особое внимание уделено исследованию возможности извлечения плутония как наиболее токсичного элемента по экологическому воздействию на объекты окружающей среды. Известно, что плутоний может участвовать в реакциях диспропорционирования, гидролиза и полимеризации и образовывать одновременно ионные и полимерные формы в различных состояниях окисления. Нами установлено, что углеродные НТ «Таунит» обеспечивают эффективное извлечение как полимерного Pu(IV), так и ионных форм Pu(III), Pu(V) и Pu(VI) из слабокислых и слабощелочных растворов [42,43]. Экспериментальные данные представлены в табл. 3.

Таблица 3. Степень извлечения плутония в различных состояниях окисления

время контакта фаз 2 ч

Исходное состояние окисления Pu	[Pu] исх. моль/л	рН	Степень извлечения, %
Pu(VI)	1.7´10-6	8.5	98
Pu(V)	1.4´10-6	8.5	94
1.0´10-6	2.2	97
Pu(IV) полимерные формы	0.7´10-6	8.5	91
Pu(III)	1.3´10-6	8.5	86
0.7´10-6	2.2	99

Изучена также возможность элюирования радионуклидов. Как было показано выше, для элюирования элементов после концентрирования углеродными НТ могут быть применены растворы кислот. Нами установлено, что при использовании в качестве элюента раствора 3-5 моль/л HNO3 степень элюирования радионуклидов составляет 97-100%.

Концентрирование радионуклидов из сильнокислых растворов

Для концентрирования радионуклидов из растворов с высокой концентрацией кислоты более эффективно использование модифицированных форм углеродных НТ. В последнее время большое внимание уделяют разработке различных типов твердофазных экстрагентов, представляющих собой полимерные или минеральные матрицы, на которых различными способами (ковалентно или нековалентно) закреплены органические соединения, применяемые в жидкостной экстракции [44]. Использование в качестве матрицы углеродных НТ представляет особый интерес.

Для получения твердофазных экстрагентов углеродные НТ «Таунит» импрегнировали фосфорорганическими реагентами: дифенил[дибутилкарбамоилметил]фосфиноксидом (Ph2Bu2КМФО) и три-н-октилфосфиноксидом (ТОФО), а также фосфониевой ионной жидкостью Cyphos IL-101 [45]. Методика получения твердофазных экстрагентов приведена в работе [44]. Экспериментальные данные по степени извлечения радионуклидов полученными твердофазными экстрагентами из растворов 3 моль/л HNO3 представлены в табл. 4.

Таблица 4. Степень извлечения (%) радионуклидов твердофазными экстрагентами на основе углеродных НТ «Таунит»

3 моль/л HNO3, время контакта фаз 2 ч,

содержание реагентов на твердой фазе 0.6-1.0 ммоль/г (0.3-0.5 г/г)

Реагенты	Pu(IV)	U(VI)	Np(V)	Am(III)	Eu(III)
Без реагента	25	0	0	0	0
Ph2Bu2КМФО	99	99	95	100	91
ТОФО	93	96	-	10	9
Фосфониевая ионная жидкость Cyphos IL-101	95	-	-	0	5

Твердофазные экстрагенты на основе углеродных НТ «Таунит» обладают хорошими кинетическими свойствами. На рис. 6 и 7 приведены данные по степени извлечения радионуклидов из растворов 3 моль/л HNO3 твердофазными экстрагентами в зависимости от времени контакта фаз.

Рис. 6. Извлечение Pu(IV) твердофазными экстрагентами на основе «Таунита» в зависимости от времени контакта фаз; 3 моль/л HNO3, содержание реагентов 0.6-1.0 ммоль/г (0.3-0.5 г/г)

Рис. 7. Извлечение U(VI), Np(V), Am(III), Pu(IV) твердофазными экстрагентами на основе «Таунита», полученными с использованием Ph2Bu2КМФО, в зависимости от времени контакта фаз; 3 моль/л HNO3, содержание реагента 1 ммоль/г (0.37 г/г)

Возможности углеродных НТ «Таунит» в качестве матрицы показаны также на примере получения ферроцианидных композиционных материалов для эффективного извлечения 137Cs, 90Sr и 90Y [46], а также для получения сорбционных материалов, предназначенных для выделения радиопалладия из азотнокислых растворов [44].

Заключение

Приведенные экспериментальные данные показывают, что углеродные НТ «Таунит» обладают высокой сорбционной способностью по отношению к ряду радионуклидов, что может быть использовано для их выделения из нейтральных, слабокислых и слабощелочных водных растворов. Твердофазные экстрагенты, полученные на основе углеродных НТ «Таунит», обеспечивают возможность извлечения радионуклидов из азотнокислых растворов. Высокая степень извлечения радионуклидов и хорошие кинетические свойства сорбционных материалов на основе углеродных НТ представляют практический интерес для разработки способов концентрирования и выделения радионуклидов из растворов разного состава, в том числе из растворов переработки ядерных материалов.

Работа проведена в рамках реализации ФЦП «Научные и научно-педагогические кадры инновационной России» на 2009 – 2013 годы (государственный контракт № П2286 от 13.11.09).

Список литературы:

[1]  Рос. хим. ж. (Ж. Рос. хим. об-ва им. ), 2005, Т. 49, № 2, С. 64-67.

[2]  Chemical separation in nuclear waste management: the state of the art and look to the future // Editors Choppin G. R., Khankhasayev M. K., Plendle H. S. Columbus (USA): Battelle Press, 2002, 96 p.

[3]  , Рос. хим. ж. (Ж. Рос. хим. об-ва им. ), 2006, Т. 50, № 5, С. 55-63.

[4]  Успехи химии, 2001, Т. 70, № 10, С. 934-973.

[5]  Haddon R. C. Acc. Chem. Res., 2002, V. 35, No. 11, P. 977-1113.

[6]  Belloni F., Kütahyali C., Rondinella V. V. et al. Environ. Sci. Technol, 2009, V. 43, No. 5, P. 1250-1255.

[7]  Iijima S. Nature, 1991, V. 354, P. 56-58.

[8]  Успехи химии, 2000, Т. 69, № 1, С. 41-59.

[9]  , , и др. Успехи химии, 2009, Т. 78, № 9, С. 901-923.

[10]  Ajayan P. M. Chem Rev., 1999, V. 99, P. 1787-1800.

[11]  Mamalis A. G., Vogtländer L. O.G., Markopoulos A. Precision Eng., 2004, V. 28, No. 1, P. 16-30.

[12]  Thostenson E. T., Ren Z., Chou T.-W. Composites Sci. Technol., 2001, V. 61, No. 13, P. 1899-1912.

[13]  Liu P. Eur. Polym. J., 2005, V. 41, No. 11, P. 2693-2703.

[14]  Елецкий А. В. Успехи физ. наук, 1997, Т. 167, С. 945-972.

[15]  Cserháti Т. Biomed. Chromatogr., 2009, V. 23, P. 111-118.

[16]  Trojanowicz M. Trends Anal. Chem., 2006, V. 25, No. 5, P. 480-489.

[17]  Merkoçi A. Microchim. Acta, 2006, V. 152, P. 157-174.

[18]  Valcárcel M., Cárdenas S., Simonet B. M. Anal. Chem., 2007, V. 79, P. 4788-4797.

[19]  Valcárcel M., Simonet B. M., Cárdenas S., Suárez B. Anal. Bioanal. Chem., 2005, V. 382, P. 1783-1790.

[20]  Valcárcel M., Cárdenas S., Simonet B. M. et al. Trends Anal. Chem., 2008, V. 27, No. 1, P. 34-43.

[21]  Pan B., Xing B. Env. Sci. Technol., 2008, V. 42, No. 24, P. 9005-9013.

[22]  Chen W., Duan L., Zhu D. Env. Sci. Technol., 2007, V. 41, P. 8295-8300.

[23]  Rao G. P., Lu C., Su F. Sep. Purif. Technol., 2007, V. 58, P. 224-231.

[24]  Liang P., Liu Y., Guo L. et al. J. Anal. At. Spectrom., 2004, V. 19, P. 1489-1492.

[25]  Liang P., Ding Q., Song F. J. Sep. Sci., 2005, V. 28, P. 2339-2343.

[26]  Liang P., Liu Y., Guo L. Spectrochim. Acta. Part B., 2005, V. 60, P. 125-129.

[27]  Lu C., Chiu H. Chem. Eng. Sci., 2006, V. 61, P. 1138-1145.

[28]  Liang H.-D., Han D.-M. Anal. Lett., 2006, V. 39, P. 2285-2295.

[29]  Gil R. A., Goyanes S. N., Polla G. et al. J. Anal. At. Spectrom., 2007, V. 22, P. 1290-1295.

[30]  Barbosa A. F., Segatelli M. G., Pereira A. C. et al. Talanta, 2007, V. 71, P. 1512-1519.

[31]  Liang P., Zhao E., Ding Q., Du D. Spectrochim. Acta. Part B., 2008, V. 63, P. 714-717.

[32]  Stafiej A., Pyrzynska K. Sep. Purif. Technol., 2007, V. 58, P. 49-52.

[33]  Lu C., Chiu H., Bai H. J. Nanosci. Nanotech., 2007, V. 7, P. 1647-1652.

[34]  Lu C., Liu C., Rao G. P. J. Hazard. Mater., 2008, V. 151, P. 239-246.

[35]  Wang X., Chen C., Hu W. et al. Environ. Sci. Technol., 2005, V. 39, P. 2856-2860.

[36]  Chen C. L., Li X. L., Wang X. K. Radiochim. Acta, 2007, V. 95, P. 261-266.

[37]  Tan X. L., Xu D., Chen C. L. et al. Radiochim. Acta, 2008, V. 96, P. 23-29.

[38]  Fan Q. H., Shao D. D., Hu J. et al. Radiochim. Acta, 2009, V. 97, P. 141-148.

[39]  , , и др. Нанотехника, 2006, № 2, С. 17-21.

[40]  Перспективные материалы, 2007, Т. 3, С. 5-9.

[41]  , , и др. Радиохимия. 2009, Т. 51, № 2, С. 138-140.

[42]  Perevalov S. A., Molochnikova N. P. J. Radioanal. Nucl. Chem., 2009, V. 281, № 3, P. 603-608. 

[43]  , , и др. Радиохимия. В печати.

[44]  , , Радиохимия. В печати.

[45]  Myasoedova G.V., Molochnikova N.P., Mokhodoeva O.B., Myasoedov B.F. Anal. Sci., 2008, V. 24, No. 10, P. 1351-1353.

[46]  , , и др. // Шестая Российская конференция по радиохимии «Радиохимия – 2009», г. Москва, 2009, Тез. докл., С. 162.