УДК 547.245

Синтез, молекулярная и кристаллическая структура
моно - и бисхелатных соединений гиперкоординированного кремния, содержащих 2,2-диметилбензо[2Н]-1,3-оксазин-4-оно-3-метильный С, О-хелатирующий лиганд

, а , а , б Вад. В. Негребецкий, а , а
, а , а , б« «

аРоссийский государственный медицинский университет,
117997 Москва, .
Факс: (095) 4340329. E-mail: baukov. *****@***ru
б Новосибирский государственный педагогический университет, Российская Федерация 630126, Новосибирск, ул. Вилюйская 28. E-mail: *****@***ru

С использованием 2,2-диметилбензо[2Н]-1,3-оксазин-4-она (1) в качестве исходного продукта через его TMS-производное 2 осуществлен синтез новых моно - и бис-хелат­ных комплексов гиперкоординированного кремния, содержащих моноанионный 2,2-диметил­бензо[2Н]-1,3-оксазин-4-оно-3-метильный (BonCH2) С, О-хелатирующий лиганд. Реакцией 2 с хлорсилилметилирующими реагентами, ClCH2SiMe2Cl, ClCH2SiMeCl2 и (ClCH2)2SiCl2, с последующим превращением первоначально образущихся хлорсиланов BonCH2SiMe2Cl (3), BonCH2SiMeCl2 (6) и [(BonCH2)2Si(Cl)]+Cl– (8) соответственно, в целевые продукты получены нейт­ральные монохелаты, монофторид BonCH2SiMe2F (5) и дифторид BonCH2SiMeF2 (7), и бис-хелатные дисилоксановые катион-анионные комп­лексы {[(BonCH2)2Si]2O}2+•Cl–•ClHCl– (9) и {[(BonCH2)2Si]2O}2+ 2TfO– (10). Обработка дитриф­лата 10 эфиратом BF3 привела к фторид­трифлату (BonCH2)2Si(F)OTf (11).

Проведено рентгеноструктурное исследование соединений 1, 5, 7, 9, 10, 11, а также описанных ранее NH-гетероцикла 1 и дисилоксана (BonCH2SiMe2)2O (4). По данным РСА, атомы Si в комплексах 5, 7, 9, и 10 пентакоординированы за счет образования внутри­молекулярной (внутриионной) координационной связи O ® Si. В то же время, во фторид­трифлате 11 координация кремния может быть описана как 5+1, а в дисилоксане 4 пента­координирован один из двух атомов Si. Биядерные катион-анионные комплексы 9 и 10 содержат диастереомерные биссили­лиевые ионы {[(BonCH2)2Si]2O}2+ с различной конфи­гурацией хиральных бисхелатных фраг­ментов (BonCH2)2Si: в комплексе 9 она противо­положна (LD), в то время как в дитрифлате 10 – одинакова (LL).

Ключевые слова: гипервалентность, соединения пентакоординированного кремния, силилиевые ионы, синтез, рентгеноструктурное иследование.

Элемент содержания журнала, включающий графический реферат

Синтез, молекулярная и кристаллическая структура моно - и бисхелатных соединений гиперкоординированного кремния, содержащих 2,2-диметилбензо[2Н]-1,3-оксазин-4-оно-3-метильный С, О-хелатирующий лиганд

, , Вад. В. Негребецкий, ,
, ,

Изв. АН. Сер. хим., 2007, № 3, 446-459

Получены и исследованы методом РСА новые комплексы пентакоординированного Si

Монохелаты Бисхелатные комплексы

R = Me, X = F, ½O; 2Y– = Cl–•ClHCl-, 2OTf–

R = X = F