ДИЗАЙН И СИНТЕЗ КООРДИНАЦИОННЫХ СОЕДИНЕНИЙ ПЕРЕХОДНЫХ МЕТАЛЛОВ НА ОСНОВЕ ОРГАНИЧЕСКИХ АВТОКОМПЛЕКСОВ
, ,
МГУ им , Химический факультет, Москва, Россия
*****@***chem. msu. ru
Важным фактором, определяющим возможность образования супрамолекулярных структур, является наличие в молекуле лиганда трех типов реагирующих центров: водородной связи, стекинг-взаимодействия и координации с ионом металла [1]. В работе представлен синтез лигандов, относящихся к типу органических автокомплексов, в которых, помимо указанных трех центров взаимодействия, реализуется также возможность внутримолекулярного переноса заряда (ВПЗ). Управление последним позволяет целенаправленно осуществлять распределение электронной плотности в молекуле исследуемого соединения. Координационные производные с лигандами-автокомплексами рассмотрены как сложные многоцентровые донорно-акцепторные системы, содержащие комплексносвязанный металл. Автокомплексы на основе динитробензойной кислоты с донорными пиридин - или хинолинсодержащими гетероциклическими фрагментами в зависимости от условий эксперимента выделены в различных кристаллических формах. Последние далее изучены в качестве лигандов для синтеза координационных соединений Co(II) и Ni(II). В качестве солей в реакциях использовали нитраты или ацетаты металлов.
Строение синтезированных соединений доказано с помощью различных физико-химических методов. Рассмотрены вопросы, касающиеся закономерностей донорно-акцепторного взаимодействия, подтвержден факт реализации внутримолекулярного переноса заряда, который может происходить как по цепи сопряжения, так и контактным путем между пространственно сближенными донорным и акцепторным фрагментами молекулы.
Литература:
1. Noveron J. C., Lah M. S., Del Sesto R. E., Arif A. M., Miller J. S., Stang P. J. //
J. Am. Chem. Soc. 2002. V.124. P.6613
