Практикум по физической химии - Задача №1

Изучение химического равновесия реакции N2O4↔2NO2 по ИК-спектрам поглощения

Цель работы: ознакомление с методикой определения констант равновесия и термодинамических характеристик химических реакций в газовой фазе по ИК-спектрам поглощения.

Содержание работы:

Запись спектра поглощения смеси оксидов азота при ряде заданных значений температуры при помощи спектрофотометра ИКС-14. Запись линии 100%-ного поглощения при этих температурах. Расчет по табличным данным Кр для 298 К. Обработка спектра поглощения и результатов измерений. Построение графика lnKp=f(1/T) и расчет ΔrHoT и ΔrSoT.

Выполнение работы:

Был записан спектр поглощения смеси NO2/N2O4 при шести значениях температуры: 10, 18, 25, 31, 36 и 44оС, а также линия 100%-ного поглощения при этих температурах. Для NO2 и N2O4 в таблице были найдены следующие значения:

ΔfHo298, кДж/моль

So298, Дж/(моль·К)

NO2 (г)

33,89

240,45

http://www.students.chemport.ru/materials/PhysPrak/w01/work01_image017.gif=58,41 кДж/моль

N2O4 (г)

9,37

304,3

http://www.students.chemport.ru/materials/PhysPrak/w01/work01_image018.gif=176,6 Дж/(моль·К)

ΔrGo298= http://www.students.chemport.ru/materials/PhysPrak/w01/work01_image017.gif – 298K· http://www.students.chemport.ru/materials/PhysPrak/w01/work01_image018.gif=5783 Дж/моль

http://www.students.chemport.ru/materials/PhysPrak/w01/work01_image019.gif

Обработка спектра поглощения

Таблица 1

t

полоса N2O4

полоса NO2

Io

I

A

Io

I

A

10

10,7

9,7

0,093

10,0

8,1

0,190

18

11,4

10,2

0,105

10,6

8,5

0,198

25

11,4

10,5

0,079

10,9

8,8

0,193

31

11,3

10,6

0,062

10,8

9,2

0,148

36

11,8

11,0

0,068

11,2

8,5

0,241

44

12,9

11,5

0,109

12,4

8,7

0,298

Расчет Кр для температур эксперимента

Таблица 2

Т, К

1/Т·103

Кр

lnKp

Kp (табл.)

283

3,53

7,48·10-2

-2,60

9,68·10-2

291

3,44

7,45·10-2

-2,60

298

3,36

9,68·10-2

-2,34

304

3,29

7,08·10-2

-2,65

309

3,24

1,96·10-1

-1,63

317

3,15

2,01·10-1

-1,60

http://www.students.chemport.ru/materials/PhysPrak/w01/work01_image020.gif

Методом регрессионного анализа было получено уравнение:

http://www.students.chemport.ru/materials/PhysPrak/w01/work01_image021.gif

Отсюда

http://www.students.chemport.ru/materials/PhysPrak/w01/work01_image018.gif=6,882·8,31=57,2 http://www.students.chemport.ru/materials/PhysPrak/w01/work01_image023.gif

http://www.students.chemport.ru/materials/PhysPrak/w01/work01_image017.gif=2734·8,31=22,7http://www.students.chemport.ru/materials/PhysPrak/w01/work01_image024.gif