Теории химической кинетики
1. Изложите основные положения теории активных (бинарных) соударений (ТАС). Приведите уравнение теории для расчёта константы скорости бимолекулярной реакции в случаях взаимодействия одинаковых и разных по природе молекул.
2. Фактор соударений
(предэкспоненциальный множитель
в рамках ТАС), его зависимость от свойств реагирующей системы.
3. Какой дополнительный множитель вводится в кинетическое урав-нение теории ТАС с целью его (уравнения) согласования с опытными данными. Приведите толкование этого множителя.
4. На основании приведённых экспериментальных данных (табл. 7) определите энергию активации реакции
и предэкспоненциальный множитель уравнения Аррениуса
для реакции В (табл. 7).
5. Приведите выражение, связывающее энергию активации по ТАС (
) с экспериментальной энергией активации
. Вычислите
.
6. Рассчитайте долю активных молекул (долю молекул, способных к химическому взаимодействию) при температуре
.
7. Используя величины фактора соударений (табл. 7) и эксперимен-тальной энергии активации (п.4) рассчитайте теоретическую константу скорости реакции
(по ТАС) при температуре
.
8. Найдите величину стерического фактора (множителя) p.
9. Изложите основные положения теории переходного состояния (ТПС) (теории активированного комплекса (ТАК). Представьте схему протекания реакции для случая взаимодействия молекулы AB и атома С. Дайте краткую характеристику активированного комплекса.
10. Приведите уравнение теории (ТПС) для расчёта константы ско-рости реакции В.
11. Энтальпия активации. Связь энтальпии активации
с экспе-риментальной энергией активации
. Рассчитайте энтальпию активации реакции при температуре
, учитывая порядок реакции n (табл. 7).
12. Рассчитайте энтропию активации
при температуре
.
13. Поясните смысл стерического множителя в рамках ТПС.
Если Вы затрудняетесь выполнить это задание, то обратитесь к лите-ратуре [2], с. 396 – 415, примеры 1, 2, 5 (задачи с решениями).
Таблица 7
№ вари- анта | Реакция В |
|
|
|
|
|
|
1 |
| 2 | 530 |
| 560 |
|
|
2 |
| 1 | 298 |
| 318 |
|
|
3 |
| 2 | 520 |
| 560 |
|
|
4 |
| 1 | 320 |
| 350 |
|
|
5 |
| 1 | 500 |
| 540 |
|
|
6 |
| 2 | 600 |
| 620 |
|
|
7 |
| 1 | 835 |
| 865 |
|
|
8 |
| 2 | 400 |
| 420 |
|
|
9 |
| 2 | 360 |
| 400 |
|
|
10 |
| 2 | 510 |
| 540 |
|
|
11 |
| 1 | 350 |
| 380 |
|
|
12 |
| 2 | 510 |
| 540 |
|
|
13 |
| 2 | 973 |
| 1073 |
|
|
14 |
| 2 | 655 |
| 745 |
|
|
15 |
| 2 | 1251 |
| 1525 |
|
|
16 |
| 2 | 497 |
| 574 |
|
|
17 |
| 2 | 986 |
| 1165 |
|
|
18 |
| 2 | 783 |
| 813 |
|
|
19 |
| 1 | 543 |
| 583 |
|
|
20 |
| 1 | 783 |
| 842 |
|
|
для реакций 1-го порядка константа скорости химической реакции k и фактор соударений
имеют размерность
, для реакций 2-го порядка – 
|
Из за большого объема этот материал размещен на нескольких страницах:
1 2 3 4 5 6 7 |


