действующей интернет-конференции “Бутлеровские чтения”. http:///readings/
УДК 543.544. Поступила в редакцию 13 мая 2012 г.
Композиционные сорбенты на основе эвтектической смеси нематических жидких кристаллов и производных β-циклодекстрина
© ,+ ,*
, и
Кафедра физической химии и хроматографии. Самарский государственный университет.
Ул. Ак. Павлова, 1. г. Самара, 443011. Россия. Тел.: (846) 334-54-47. E-mail: onuchak@ssu.samara.ru
_______________________________________________
*Ведущий направление; +Поддерживающий переписку
Ключевые слова: газо-жидкостная хроматография, жидкие кристаллы, модифицированные β-циклодекстрины, структурная селективность, энантиоселективность.
Аннотация
Изучены мезоморфные, сорбционные и селективные свойства трехкомпонентных сорбентов на основе эвтектической смеси ахиральных нематических жидких кристаллов 4-метокси-4'-этоксиазо-ксибензола и 4,4'-диэтоксиазоксибензола и трех хиральных макроциклических производных β-цик-лодекстрина. Показано, что природа заместителя в молекуле β-циклодекстрина влияет на тип обра-зующейся смешанной мезофазы (N или N*). Обсуждены причины проявления композиционными сорбентами изомерселективных свойств по отношению к структурным, цис-транс- и оптическим изомерам в условиях газовой хроматографии.
Введение
В работах [1-3] показано, что эвтектические смеси нематических жидких кристаллов (ЖК) обладают более высокой структурной селективностью в условиях газовой хромато-графии, чем исходные индивидуальные ЖК. Ранее нами начаты работы по выявлению особен-ностей строения смешанных ЖК систем нового типа, содержащих добавки хиральных макро-циклических соединений (модифицированных циклодекстринов) к ахиральным ЖК, и воз-можности их применения в качестве универсальных изомерселективных сорбентов [4-5]. В связи с этим было предположено, что применение в качестве ЖК матрицы сорбента эвтек-тической смеси нематиков может способствовать получению более высокоселективного ком-позиционного сорбента.
Целью работы являлось исследование мезоморфных, сорбционных и селективных свойств композиционных сорбентов на основе эвтектической смеси ахиральных нематических ЖК 4-метокси-4'-этоксиазоксибензола (МЭАБ) и 4,4'-диэтоксиазоксибензола (АОФ) и произ-водных β-циклодекстрина.
Экспериментальная часть
В качестве матричного компонента сорбента использовали смесь нематического 4-метокси-4´-этоксиазоксибензола (МЭАБ) и 4,4'-диэтоксиазоксибензола (АОФ) состава 69:31 % масс. с температу-рой плавления tCN = 100 °С и температурой осветления tNI = 152 °С.
В качестве хиральных добавок использовались химически модифицированные β-циклодекст-рины (табл. 1): гептакис(2,3,6-три-О-метил)-β-циклодекстрин (Methyl-β-CD) фирмы Sigma-Aldrich, гептакис(2,3,6-три-О-ацетил)-β-циклодекстрин (Acetyl-β-CD) и гептакис(2,3,6-три-О-бензоил)-β-циклодекстрин (Benzoyl-β-CD), синтезированные из исходного β-CD-гидрата.
Тип образующихся смешанных мезофаз определяли методом политермической поляризацион-ной микроскопии, температуры и теплоты фазовых переходов – с помощью дифференциальной скани-рующей калориметрии на приборе DSC Q20 фирмы «TA Instruments».
Газохроматографическим методом исследовали сорбцию 30 органических соединений разных классов, в том числе оптических изомеров (камфены, лимонены, пинены, бутандиолы-2,3). Экспери-мент проводили на хроматографе ЛХМ-80 с пламенно-ионизационным детектором в интервале темпе-ратур от 85 до 170 ºС. Объемную скорость газа-носителя (азота) в колонке определяли двумя незави-симыми методами: традиционным (с помощью пленочного измерителя потока) и с использованием метода «холодной» градуировки колонки [6]. Использовали стальные колонки (1 м × 3 мм), наполнен-ные смешанным сорбентом «МЭАБ – АОФ – макроцикл» состава 62:28:10 % масс. на твердом носи-теле (хроматон NAW). Процент пропитки составлял П = 10%.
Табл. 1. Молекулярные массы и температуры плавления β-циклодекстринов
Макроциклическое соединение | -R | M, г/моль | Тпл, оС | |
| Methyl-β-CD | -CH3 | 1429 | 170-178 |
Acetyl-β-CD | -СОСН3 | 2017 | 175-178 | |
Benzoyl-β-CD | -СОС6Н5 | 3234 | 135-137 |
Основной экспериментально определяемой характеристикой удерживания являлся удельный объем удерживания сорбатов VgT (см3/г) при температуре исследования (колонки). На основании величины VgT сорбатов были рассчитаны их коэффициенты активности 
(симметричная система отсчета), характеризующие отклонение от закона Рауля при растворении малых проб сорбата в неподвижной жидкой фазе. Факторы разделения изомеров α1/2 рассчитывали как отношение их удельных объемов удерживания.
Результаты и их обсуждение
В качестве матричного компонента трехкомпонентного сорбента использовали эвтекти-ческую смесь нематических ЖК МЭАБ – АОФ (69:31 % масс.), состав которой подобрали экспериментально. На термограмме смеси МЭАБ – АОФ обнаруживается два фазовых пере-хода, соответствующих плавлению смеси состава, близкого к эвтектическому, с образованием нематической фазы (N) и переходу из нематической в изотропную фазу (N 
I).
Это свидетельствует об отсутствии или узости температурного интервала гетерогенной области, включающей жидкую фазу (N) и твердокристаллическую (С) фазу мезогенов.
Композиционные сорбенты содержали в качестве хиральной добавки к эвтектике МЭАБ – АОФ макроциклические Methyl-β-CD, Acetyl-β-CD и Benzoyl-β-CD (10% масс.). Произ-водные β-CD представляют собой продукты полного замещения 21 гидроксильных групп в исходном β-CD, построенном из семи остатков D-(+)-глюкопиранозы, соединенных друг с другом α-1,4-связями.
Температуры фазовых переходов и типы образующихся мезофаз исследованных сор-бентов представлены в табл. 2.
Методом термополяризационной микроскопии установлено, что при добавлении к нема-тической эвтектической смеси МЭАБ – АОФ хирального макроциклического Acetyl-β-CD образуется спиральная закрученная структура – индуцированная хиральная нематическая мезофаза N*. В системе «МЭАБ – АОФ – Methyl-β-CD» при плавлении сорбента сначала появляется гетерогенная область, состоящая из нематической мезофазы N с твердыми включениями, которая, при дальнейшем нагревании, переходит в индуцированную хиральную нематическую фазу N*.
Внесение в эвтектику Benzoyl-β-CD не приводит к изменению типа мезофазы, она оста-ется нематической (N). Следует также указать на то, что температуры переходов и типы мезо-фаз исследованных сорбентов совпадают при прямом и обратном ходе температуры, т. е. все исследованные системы обладают энантиотропным мезоморфизмом.
Табл. 2. Температуры фазовых переходов и типы
образующихся мезофаз жидкокристаллических сорбентов
ЖК система | Температура плавления, 0C | Температура осветления, 0C | Температуры фазовых переходов и типы мезофаз |
МЭАБ – АОФ | 100 | 152 | С |
МЭАБ – АОФ – Methyl-β-CD (10 % масс.) | 101-115 (гетерогенная область) | 153 | С |
МЭАБ – АОФ – Acetyl-β-CD (10 % масс.) | 101 | 152 | С |
МЭАБ – АОФ – Benzoyl-β-CD (10 % масс.) | 95 | 150 | С |
N
I
С+N
N*
I
N*
I
N
IПредставленные на рис. 1 температурные зависимости удельного объема удерживания 
(-)-камфена отражают изменения фазового состояния исходной эвтектики и смешанных жидкокристаллических систем при увеличении температуры. Для эвтектики МЭАБ – АОФ и систем «МЭАБ – АОФ – Acetyl-β-CD», «МЭАБ–АОФ – Benzoyl-β-CD» наблюдаются два фазовых перехода, для системы «МЭАБ – АОФ – Methyl-β-CD» – три. Для всех исследо-ванных сорбентов наблюдается резкое возрастание удерживания при температуре плавления системы.
Рис. 1. Температурные зависимости удельного объема удерживания VgT (-)-камфена на сорбентах:
1 – «МЭАБ – АОФ – Methyl-β-CD», 2 – «МЭАБ – АОФ – Acetyl-β-CD»,
3 – «МЭАБ – АОФ – Benzoyl-β-CD», 4 – «МЭАБ – АОФ»
Из рис. 1 видно, что внесение в исходный матричный компонент сорбента (МЭАБ – АОФ) макроциклических добавок приводит к сильному возрастанию удерживания (VgT) (-)-камфена, особенно в области мезогенного состояния сорбентов. Для большинства сорбатов (в мезофазах) наблюдается аналогичная закономерность (кроме н-алканов на колонках с сорбентами «МЭАБ – АОФ – Acetyl-β-CD» и «МЭАБ – АОФ – Benzoyl-β-CD», аренов и диоксана-1,4 во всех трехкомпонентных системах).
В табл. 3 представлены экспериментальные значения удельных объемов удерживания VgT некоторых сорбатов при температуре 115 ºC (мезофазы N* и N), а также рассчитанные на их основе раулевские коэффициенты активности сорбатов, определенные с использова-нием трехкомпонентных и двухкомпонентного (МЭАБ – АОФ) сорбентов. Там же приведены величины вкладов δ в удерживание сорбатов, обусловленные внесением в исходную эвтекти-ку МЭАБ – АОФ макроциклических добавок. Значения δ-вкладов (%) рассчитаны по уравне-нию:
δ =
, (1)
где 
, 
– удельные объемы удерживания сорбатов на колонках с трехкомпонентными и бинарным (эвтектика) сорбентами, соответственно.
Табл. 3. Удельные объемы удерживания VgT, коэффициенты активности
сорбатов и вклады δ в удерживание (115 ºC)
Сорбаты | МЭАБ – АОФ(N) | МЭАБ – АОФ – Methyl-β-CD (N*) | МЭАБ – АОФ – Acetyl-β-CD (N*) | МЭАБ – АОФ – Benzoyl-β-CD (N*) | |||||||
VgT, см3/г |
| VgT, см3/г |
| δ,% | VgT, см3/г |
| δ,% | VgT, см3/г |
| δ,% | |
н-Гептан | 6.1 | 12.1 | 8.2 | 8.2 | 34 | 6.0 | 11.3 | -2 | 5.9 | 11.3 | -3 |
н-Октан | 13.3 | 11.8 | 16.1 | 9.0 | 20 | 12.6 | 11.4 | -5 | 12.0 | 11.8 | -10 |
н-Нонан | 26.5 | 12.7 | 31.1 | 9.9 | 16 | 25.8 | 11.9 | -3 | 22.4 | 13.6 | -16 |
н-Декан | 51.2 | 13.7 | 59.9 | 10.8 | 15 | 47.1 | 13.6 | -8 | 41.5 | 15.3 | -19 |
Циклогексан | 4.1 | 11.1 | 9.8 | 4.3 | 137 | 6.7 | 6.3 | 63 | 7.1 | 5.9 | 73 |
транс-Декалин | 79.7 | 11.3 | 157.6 | 5.1 | 98 | 117.4 | 6.9 | 47 | 111.3 | 7.2 | 40 |
цис-Декалин | 99.7 | 11.9 | 221.2 | 4.8 | 122 | 149.5 | 7.1 | 50 | 138.1 | 7.6 | 39 |
Бензол | 19.5 | 2.3 | 22.1 | 1.8 | 13 | 19.8 | 2.0 | 2 | 22.9 | 1.7 | 19 |
Толуол | 40.3 | 2.5 | 43.7 | 2.1 | 8 | 39.0 | 2.4 | -3 | 46.2 | 2.0 | 15 |
Этилбензол | 67.1 | 3.1 | 71.1 | 2.7 | 6 | 63.2 | 3.0 | -6 | 75.5 | 2.5 | 13 |
п-Ксилол | 85.4 | 2.6 | 85.3 | 2.4 | 0 | 78.5 | 2.6 | -8 | 95.3 | 2.1 | 12 |
о-Ксилол | 96.1 | 2.9 | 107.2 | 2.4 | 12 | 89.9 | 2.8 | -7 | 105.2 | 2.4 | 10 |
м-Ксилол | 77.2 | 3.0 | 83.5 | 2.5 | 8 | 73.0 | 2.9 | -5 | 86.4 | 2.4 | 12 |
Метанол | 7.0 | 3.0 | 9.4 | 2.1 | 35 | 5.4 | 3.6 | -23 | 9.8 | 2.0 | 40 |
Этанол | 5.2 | 6.1 | 8.5 | 3.5 | 63 | 7.4 | 4.0 | 42 | 9.8 | 3.0 | 89 |
Пропанол-1 | 9.3 | 6.6 | 15.6 | 3.6 | 67 | 14.5 | 3.9 | 56 | 16.5 | 3.4 | 77 |
Пропанол-2 | 5.0 | 7.3 | 8.8 | 3.8 | 75 | 7.8 | 4.0 | 56 | 9.2 | 3.6 | 84 |
Бутанол-1 | 18.3 | 7.1 | 31.8 | 3.7 | 74 | 28.7 | 4.1 | 57 | 31.5 | 3.7 | 72 |
2-Метил-пропанол-1 | 12.2 | 7.5 | 22.5 | 3.7 | 85 | 19.5 | 4.3 | 60 | 20.5 | 4.0 | 68 |
Пентанол-1 | 36.9 | 7.1 | 63.5 | 3.8 | 72 | 54.6 | 4.4 | 48 | 59.5 | 4.0 | 61 |
Диоксан | 39.5 | 2.0 | 38.7 | 1.8 | -2 | 36.7 | 1.9 | -7 | 29.8 | 2.4 | -25 |
Тетрагидрофуран | 13.6 | 2.2 | 16.5 | 1.7 | 21 | 15.5 | 1.8 | 14 | 13.6 | 2.0 | 0 |
Камфен(+) | 30.4 | 15.5 | 72.8 | 5.7 | 139 | 49.0 | 8.8 | 61 | 44.5 | 9.4 | 47 |
Камфен(-) | 30.4 | 15.5 | 72.0 | 5.8 | 137 | 49.1 | 8.8 | 62 | 43.8 | 9.5 | 44 |
(2S,3S)-(+)-Бутандиол-2,3 | 135.0 | 11.2 | 162.9 | 8.3 | 21 | 169.9 | 8.1 | 26 | 113.8 | 14.9 | -16 |
(2R,3R)-(-)-Бутандиол-2,3 | 135.0 | 11.2 | 161.7 | 8.4 | 20 | 170.1 | 8.1 | 26 | 109.7 | 15.4 | -19 |
Очевидно, что макроциклическая добавка влияет на величины VgT, и сорбатов как за счет изменения типа мезофазы и ее ориентационной упорядоченности, так и вследствие обра-зования агрегатов (кавитатов) «сорбат – макроцикл».
Анализируя величины δ, можно сделать вывод о том, что мезофазы всех исследованных композиционных сорбентов хорошо сорбируют малополярные циклические соединения (циклогексан, камфен, декалин), очевидно, за счет образования соединений включения «сорбат – макроцикл», о чем свидетельствуют большие положительные значения δ.
Для аренов и полярных гетероциклических соединений (тетрагидрофуран, диоксан), напротив, существенного возрастания удерживания не наблюдается, а для системы с Acetyl-β-CD происходит даже некоторое снижение удерживания по сравнению с эвтектикой. Достаточно высокие значения δ наблюдаются для спиртов, очевидно, полученный результат связан с взаимодействиями молекул спиртов с полярными группами, расположенными вне полости макроциклов.
Для системы «МЭАБ – АОФ – Benzoyl-β-CD» отрицательные значения δ изомеров бутандиола-2,3, скорее всего, связаны с небольшим размером его молекул и наличием двух гидроксильных групп, которые затрудняют взаимодействие с компонентами трехкомпонент-ного сорбента.
Таким образом, взаимодействие протонодонорных соединений с макроциклическими производными β-CD, скорее всего, происходит с образованием водородных связей (спирты, диолы), а малополярных – по механизму «гость – хозяин» (арены, камфены, циклогексан).
Селективные свойства композиционных трехкомпонентных сорбентов по отношению к структурным изомерам рассматривали на примере тестовых пар – пара-мета-ксилолов и цис-транс-декалинов. Известно, что повышенная сорбция пара-ксилола по сравнению с мета-ксилолом в ЖК сорбентах обусловлена более анизометричной формой его молекулы.
Поэтому величина 
коррелирует с величиной параметра порядка [7]. Напротив, для другой тестовой пары изомеров – цис- и транс-декалинов характерно повышенное удержива-ние цис-изомера за счет более сильного взаимодействия молекул этого изомера (μ = 0.01D) с полярными молекулами ЖК сорбента. Таким образом, чем более упорядоченной является мезофаза ЖК сорбента, тем выше и ниже 
.
Сопоставление температурных зависимостей фактора разделения пара-мета-изомеров ксилола αп/м для трехкомпонентных и двухкомпонентного (эвтектика) сорбентов показывает (рис. 2), что в области температур 95-110 оС значения трехкомпонентных сорбентов сопоставимы с аналогичными значениями для сорбента «МЭАБ – АОФ».
Рис. 2. Зависимости пара-мета-селективности от температуры на колонках с сорбентами:
1 – «МЭАБ – АОФ», 2 – «МЭАБ – АОФ – Benzoyl-β-CD», 3 – «МЭАБ – АОФ – Acetyl-β-CD»,
4 – «МЭАБ – АОФ – Methyl-β-CD»
Значения пара-мета-селективности исследованных сорбентов при различных темпера-турах представлены в табл. 4. Максимальное значение фактора разделения для системы «МЭАБ – АОФ – Benzoyl-β-CD» наблюдается в точке фазового перехода (С ↔ N) и состав-ляет 1,128. Это значение превышает максимальную селективность αп/м исходной эвтектики, что свидетельствует о высокой упорядоченности системы «МЭАБ – АОФ – Benzoyl-β-CD», и в целом в мезофазе значения факторов разделения этой трехкомпонентной системы прибли-жаются к значениям факторов разделения исходной эвтектики.
Из рис. 3 видно, что в широком интервале температур, включающем мезофазы, значения для сорбента «МЭАБ – АОФ – Methyl-β-CD» существенно выше, чем для остальных исследованных сорбентов, что подтверждает предположение о низкой упорядоченности мезо-фазы системы «МЭАБ – АОФ – Methyl-β-CD». Сорбент «МЭАБ – АОФ – Benzoyl-β-CD», как наиболее упорядоченный из исследованных систем, обладает наименьшей цис-транс-селек-тивностью.
Однако наибольший интерес представляют результаты по исследованию сорбции энан-тиомеров. На рис. 4 представлены температурные зависимости композиционного сорбен-та «МЭАБ – АОФ – Benzoyl-β-CD» к изомерам полярного бутандиола-2,3. Из представ-ленного рисунка видно, что во всем исследованном температурном интервале сорбция (2S,3S)-(+)-бутандиола-2,3 выше, чем сорбция (2R,3R)-(–)-бутандиола-2,3, что косвенно свидетельствует о проникновении его молекул внутрь полости макроциклического Benzoyl-β-CD, образованного из D-(+)-глюкопиранозы.
Табл. 4. Пара-мета-селективность αп/м колонок с исследованными сорбентами
t,ºС | Факторы разделения αп/м | |||
МЭАБ – АОФ | МЭАБ – АОФ – Methyl-b-CD | МЭАБ – АОФ – Acetyl-β-CD | МЭАБ – АОФ – Benzoyl-β-CD | |
100 | 1.106 | 1.071 | 1.107 | 1.128 |
105 | 1.118 | 1.090 | 1.113 | 1.103 |
110 | 1.114 | 1.051 | 1.084 | 1.103 |
115 | 1.106 | 1.025 | 1.076 | 1.103 |
120 | 1.093 | 1.021 | 1.064 | 1.073 |
Температурные зависимости цис-транс-селективности (декалины) представлены на рис. 3.
Рис. 3. Зависимости цис-транс-селективности от температуры на колонках с сорбентами:
1 – «МЭАБ – АОФ – Methyl-β-CD», 2 – «МЭАБ – АОФ – Acetyl-β-CD»,
3 – «МЭАБ – АОФ» , 4 – «МЭАБ – АОФ – Benzoyl-β-CD»
Рис. 4. Зависимости оптических изомеров бутандиола-2,3 от температуры
на колонке со смешанной неподвижной фазой «АОФ – МЭАБ – Benzoyl-β-CD»
В табл. 5 представлены максимальные значения факторов разделения оптических изомеров камфена (2,2-диметил-3-метилен-бицикло[2,2,1]гептана), лимонена (1-метил-4-изо-пропенил-циклогексена-1), пинена (2,6,6-триметилбицикло[3.1.1]гепт-2-ена) и бутандиола-2,3 ((2R,3R)-(–)-бутандиола-2,3 и (2S,3S)-(+)-бутандиола-2,3).
Табл. 5. Максимальные значения фактора разделения
энантиомеров для исследованных неподвижных фаз
Неподвижная фаза | a+/-* (изомеры камфена) | a+/-* (изомеры лимонена) | a+/- (изомеры α-пинена) | a+/-* (изомеры 2,3-бутандиола) |
МЭАБ – АОФ – Methyl-β-CD | 1.018(110 оС) | – | 1.017(108 оС) | 1.007(115 оС) |
МЭАБ–АОФ – Acetyl-β-CD | 1.022(100 оС) | 1.023(100 оС) | – | 1.013(160 оС) |
МЭАБ–АОФ – Benzoyl-β-CD | 1.074(95 оС) | 1.029(167 оС) | 1.023(100 оС) | 1.074(95 оС) |
*для системы МЭАБ–АОФ–Acetyl-β-CD левовращающие изомеры удерживаются сильнее,
то есть a-/+>1.
Наличие энантиоселективности у всех исследованных трехкомпонентных сорбентов косвенно свидетельствует о том, что полости молекул модифицированных β-CD в той или иной степени доступны для молекул сорбатов, особенно тех из них, которые могут обра-зовывать большее число контактов при внедрении, например, малополярных циклических и бициклических соединений (лимонены, пинены, камфены).
Анализируя способность композиционных сорбентов к разделению оптически активных соединений в мезофазе, можно отметить, что система «АОФ – МЭАБ – Benzoyl-β-CD» проявляет наибольшую энантиоселективность как к малополярным, так и полярным энантио-мерам, очевидно, вследствие своей высокой ориентационной упорядоченности нематического (N) типа. В этом сорбенте взаимодействия ЖК – ЖК превалируют над взаимодействиями ЖК – макроцикл, поэтому полость молекулы Benzoyl-β-CD оказывается доступной для молекул сорбатов. Очень слабая энантиоселективность системы «МЭАБ-АОФ – Methyl-β-CD» обус-ловлена ее низкой упорядоченностью.
Таким образом, применение эвтектической смеси нематиков МЭАБ – АОФ в качестве матричного компонента сорбента привело к заметному увеличению структурной селектив-ности всех исследованных трехкомпонентных сорбентов по сравнению с двухкомпонентными сорбентами на основе МЭАБ с аналогичными макроциклическими добавками [8], а также позволила разработать уникальный изомерселективный сорбент «АОФ – МЭАБ – Benzoyl-β-CD» для газовой хроматографии.
Выводы
1. Проведены структурные исследования трехкомпонентных систем на основе ахиральной эвтектической нематической смеси жидких кристаллов 4-метокси-4'-этоксиазоксибензола и 4,4'-диэтоксиазоксибензола и хиральных макроциклических соединений – гептакис(2,3,6-три-О-метил)-β-циклодекстрина (Methyl-β-CD), гептакис(2,3,6-три-О-ацетил)-β-циклодек-стрина (Acetyl-β-CD) и гептакис(2,3,6-три-О-бензоил)-β-циклодекстрин (Benzoyl-β-CD). Установлено, что при внесении Methyl-β-CD и Acetyl-β-CD в смешанном ахиральном нематике индуцируется спирально закрученная хиральная нематическая мезофаза, в то время как добавка Benzoyl-β-CD не меняет типа мезофазы.
2. Высокоупорядоченная смешанная нематическая фаза (N) системы «4-метокси-4'-этокси-азоксибензол – 4,4'-диэтоксиазоксибензол – гептакис(2,3,6-три-О-бензоил)-β-циклодекст-рин» по сравнению с другими исследованными трехкомпонентными системами обладает высокими значениями структурной селективности (=1.13) и умеренно выраженной энантиоселективностью по отношению к оптическим изомерам малополярных и полярных соединений (
за счет образования комплексов включения (кавитатов) с хиральной макроциклической добавкой.
Благодарности
Работа выполнена при поддержке проекта 02.740.11.0650 ФЦП “Научные и научно-педагогические кадры инновационной России” на 2009-2013 годы.
Литература
[1] H. Kelker, E. Schivizhoffen. Adv. Chromatogr. 1968. Vol.6. P.247-297.
[2] , , Дмитриева в системе газ-жидкий кристалл. Успехи химии. 1981. Т.50. Bып.5. С.943-972.
[3] , , Лазарева неподвижная фаза для газовой хроматографии. Авторское свидетельство 1330552. Бюл. изобр. 1987. №30.
[4] , , Кошлец и селективные свойства композиционного жидкокристаллического сорбента на основе 4-н-октилокси-4’-цианобифенила в условиях капиллярной газовой хроматографии. Жидкие кристаллы и их практическое использование. 2008. Вып.4(26). С.43-53.
[5] , , Спиряева сорбция органических соединений бинарным жидкокристаллическим сорбентом «МЭАБ – метилированный β-циклодекстрин». Жидкие кристаллы и их практическое использование. 2011. Вып.1(35). С.85-94.
[6] , , Онучак способы определения объемной скорости газа-носителя в колонке и времени удерживания несорбирующегося вещества в газовой хроматографии. Журн. физ. химии. 2007. Т.81. №7. С.107-112.
[7] , , Козак стерических факторов в механизме разделения структурных изомеров нематическими сорбентами. Изв. АН. Сер. хим. 1996. №3. С.561-567.
[8] , , Бурматнова сорбенты для газовой хроматографии на основе жидкого кристалла и макроциклических хиральных соединений. Бутлеровские сообщения. 2011. Т.25. №6. C.13-21.
