Публикация доступна для обсуждения в рамках функционирования постоянно
действующей интернет-конференции “Бутлеровские чтения”. http:///readings/
УДК 629.7. Поступила в редакцию 29 апреля 2012 г.
Исследование сокристаллизатов на основе гексанитрогексаазаизовюрцитана и тринитротолуола, полученных различными методами
© ,*+
и
Открытое акционерное общество «Федеральный научно-производственный центр «Алтай».
Ул. Социалистическая, 1. г. Бийск, 659322. Алтайский край, Россия.
Тел.: (3854) 30-19-37. E-mail: *****@***ru
_______________________________________________
*Ведущий направление; +Поддерживающий переписку
Ключевые слова: гексанитрогексаазаизовюрцитан, тринитротолуол, сокристаллизаты, плавление.
Аннотация
В статье представлены результаты исследования термоаналитических параметров сокристал-лизатов включающих гексанитрогексаазаизовюрцитан и тринитротолуол, полученных из растворов и расплавов. Установлено влияние способа получения и времени выдержки сокристаллизатов на параметры их термического разложения. Проведена оценка параметров теплового взрыва и чувст-вительности к механическим воздействиям полученных сокристаллизатов.
Введение
Сокристаллизация твердых компонентов смесевых энергетических материалов (СЭМ) является мощным средством регулирования их характеристик, формирования новых техно-логических и эксплуатационных свойств.
Сокристаллизация используется как способ гомогенизации смесевых композиции, для блокирования полиморфных превращений в кристаллической структуре одного из компо-нентов, для локализации расположения компонентов в локальных микрообластях компози-ционного материала, для регулирования характеристик чувствительности СЭМ к внешним воздействиям, параметров их опасности и работоспособности [1-8].
Целевое использование сокристаллизации компонентов СЭМ началось более века назад. Сплавы и молекулярные комплексы тротила с различными соединениями изучены и приме-няются для снаряжения безопасных (и относительно дешевых) боеприпасов или в составе промышленных взрывчатых веществ (ВВ) начиная с середины 20 века [9].
Синтез новых высокоэнергетических соединений, таких как гексанитрогексаазоизо-вюрцитан (HNIW), обладающих повышенной растворимостью в различных компонентах СЭМ и высокой комплексообразующей способностью [10-12] требует разработки нетради-ционных способов их использования в композициях СЭМ. Одним из перспективных направ-лений применения HNIW является получение сокристаллизатов или комплексов с другими типами ВВ (тротил, ТАТВ [7, 13, 14]) и (или) полярными полимерами, такими как нитроцел-люлоза, полиуретановые и другие полярные полимеры [6, 10, 12].
Тротил (ТНТ), обладающий рядом уникальных физико-химических свойств, но относи-тельно низкой работоспособностью, является наиболее часто используемым объектом иссле-дований по улучшению его энергетических и эксплуатационных характеристик применением в композициях с ним высокоэнергетических соединений.
Специфической особенностью тротила, как комплексообразующего компонента, являет-ся доминирование комплексов с соотношением компонентов 1/1 в молях [7-9, 14]. В послед-нее время появилось достаточно большое количество публикаций о сокристаллизатах и (или) комплексах HNIW с тротилом, однако они содержат мало информации о практически важных особенностях термического поведения новых соединений.
Таким образом, целью настоящей работы является исследование термоаналитических параметров, чувствительности к механическим воздействиям и параметров теплового взрыва сокристаллизатов на основе HNIW и ТНТ, полученных различными методами.
Экспериментальная часть
Использовалось два способа приготовления сокристаллизатов:
Ø из совместного раствора ТНТ и HNIW в ацетоне. Выбор ацетона в качестве растворителя обус-ловлен высокой растворимостью ТНТ и HNIW в нем [9, 11-13].
Ø из расплава (одно из ВВ частично или полностью растворяется в расплаве другого).
Этот метод широко применяется в технологических процессах изготовления литьевых смесевых ВВ на основе ТНТ. Компоненты вводятся в расплав ТНТ и после перемешивания производится за-ливка расплавленной композиции в формы с последующим их охлаждением.
В работе использовался α-тротил с температурой плавления 82 оС (по данным дифференциаль-но-сканирующей калориметрии) и ε-модификация HNIW с содержанием основного вещества не ниже 99.8%. Навески ТНТ и HNIW, взятые в расчете на получение заданного массового соотношения ТНТ/HNIW (1/0, 3/1, 2/1, 1/1, 1/2, 1/3, 1/4, 0/1) растворялись в ацетоне последовательно или смешением растворов отдельных компонентов.
Количество ацетона в 3-10 раз превышало по массе суммарную навеску растворяемых веществ, что обеспечивало существенный избыток растворителя. Образцы раствора, имеющие начальную слегка желтую окраску, выдерживались в течение различного времени (до нескольких часов и суток) с отбором проб с быстрой их сушкой в тонких слоях на препаративных стеклах. Кроме этого изготавливались образцы сокристаллизатов организацией медленного удаления растворителя из образца в течение 5-24 часов. В этом случае получали прочные монолитные образцы.
Сокристаллизаты из расплава готовились путем введения навески HNIW в расплав ТНТ с перемешиванием и последующим охлаждением смеси. В процессе изготовления сокристаллизатов варьровалось время их выдержки и температура расплава.
Определение термоаналитических параметров сокристаллизатов (температурные интервалы, тепловые эффекты, изменение массы, характеризующие полиморфные переходы, плавление, терми-ческое разложение) проводилось методами дифференциальной сканирующей калориметрии (ДСК) и термогравиметрического анализа (ТГА), реализованными на приборах 851E и DSC 822E фирмы METTLER TOLEDO. Эксперименты проводились в токе азота, при скорости нагрева 10 оС/мин, масса образцов составляла 2-5 мг.
Исследования чувствительности сокристаллизатов к удару проводились на ударных копрах с применением приборов №1 и №2 (Холево). Определялись нижний предел инициирования по высоте сбрасывания Н0 (мм) груза массой 2 или 10 кг и частость инициирования f (%) при испытаниях с массой груза 10 кг и высоте сбрасывания груза Н = 250 мм («русская проба»).
При определении параметров теплового взрыва стальные реакционные цилиндрические сосуды внутренним диаметром 20 мм, с тепловой рубашкой для подачи жидкого теплоносителя, заполнялись измельченным сокристаллизатом на высоту, равную двум диаметрам с небольшим уплотнением. Испытательные сборки герметизировались.
Давление разгерметизации (разрыв болтов фланцевого соединения при медленном повышении давления газа в сборке) испытательных сборок составляло величину порядка 10 МПа. В опытах подбиралась температура теплоносителя, обеспечивающая реализацию теплового взрыва образцов за время порядка 60±10 мин.
Результаты и их обсуждение
1. Сокристаллизаты из раствора
На рис. 1 представлен снимок сокристаллизата ТНТ/HNIW, полученного из раствора.
В процессе приготовления сокристаллизатов из раствора обнаружено изменение цвета раствора и характеристик термического поведения сокристаллизатов, полученных после предварительной выдержки раствора. Стабилизация цвета раствора (красно-коричневый) при выдержке от нескольких часов до суток приводит к качественной и количественной стаби-лизации особенностей термоаналитических кривых.
На рис. 2 приведены предельные (после длительной выдержки растворов) кривые ДСК сокристаллизатов ТНТ/HNIW при различных массовых соотношениях компонентов в сравнении с данными для ТНТ и HNIW. Результаты обработки данных ДСК приведены в табл. 1.
Рис. 1. Снимок поверхности скола сокристаллизата, полученного из раствора в ацетоне
Рис. 2. Кривые ДСК сокристаллизатов ТНТ/HNIW, полученных из раствора
При увеличении содержания в сокристаллизате HNIW наблюдается непропорциональ-ное изменению содержания ТНТ уменьшение теплоты плавления композиции, соответст-вующей плавлению ТНТ (табл. 1).
При соотношении компонентов 1/2 (ТНТ/HNIW) и меньше плавления композиции при температуре плавления ТНТ (~80 оС) не обнаруживается. Практически для всех соотношений компонентов в сокристаллизатах наблюдается появление пика плавления при температуре 135-139 оС с максимальным тепловым эффектом плавления -(24-27) Дж/г (табл. 1), при соотношении ТНТ/HNIW равном 1/2 по массе.
При дальнейшем увеличении содержания HNIW в сокристаллизате наблюдается умень-шение теплового эффекта плавления при указанных значениях температуры (табл. 1).
Влияние длительности предварительной выдержки раствора на тепловые эффекты плав-ления сокристаллизатов при температурах ~80 оС и ~136 оС существенно отличается.
Предварительная выдержка практически не влияет на тепловой эффект при температуре плавления тротила (80 оС) – уменьшение на 5-6% при увеличении времени выдержки (табл. 1).
Теплота плавления при температуре ~136 оС увеличивается на 30-50% при различном соотношении компонентов при увеличении длительности предварительной выдержки от 0.5 часа до предельной ~10-24 часов (при комнатной температуре). На рис. 3 приведены резуль-таты ДСК для сокристаллизата ТНТ/HNIW (1/2) в окрестности второго пика плавления (136 оС) при разной длительности выдержки раствора перед удалением растворителя.
Наблюдается увеличение теплоты плавления с увеличением времени выдержки и существенные изменения в характере поведения кривых ДСК при температурах выше темпе-ратуры плавления сокристаллизата. По данным работы [14] при температуре 135-140 оС происходит разрушение комплекса с образованием расплава ТНТ и b-модификации HNIW.
Табл. 1. Параметры пиков плавления сокристаллизатов
Соотношение компонентов в композициях, СТНТ/СHNIW, масс. части, время выдержки, tв, ч., примечан. | Значения температуры плавления Т1,2, оС, и теплоты плавления Q1,2, Дж/г первого и второго пиков | ||||
СТНТ/СHNIW | tв, примечание | Т1 | Q1 | Т2 | Q2 |
3/1 | ≥24, сокристаллизат | 80.8 | -48.4 | - | - |
2/1 | ≥24, сокристаллизат | 81 | -36 | 139 | -7.2 |
1/1 | ≥24, сокристаллизат | 80.5 | -8.3 | 139 | -20 |
1/0 | – | 82 | -64 | - | - |
1/2 | ≥24, сокристаллизат | - | - | 137 | -24-27 |
1/3 | ≥24, сокристаллизат | - | - | 136.7 | -14 |
1/4 | ≥24,сокристаллизат | - | - | 137.7 | -9.4 |
1/1 | ~10, сокристаллизат | 80.5 | -8.5 | 138.1 | - 20 |
1/2 | 1-2, сокристаллизат | - | - | 132.7 | -19 |
1/1 | механическая смесь | 81 | -31.8 | - | - |
1/1 | ~0.5, сплав | 80.7 | -12.7 | 136 | -9 |
1/2 | ~10, сокристаллизат | - | - | 134.5 | -23.8 |
1/1 | 1-3, сокристаллизат | 80.7 | -8.75 | 140 | -14.2 |
Рис. 3. Кривые ДСК сокристаллизата ТНТ/HNIW в соотношении 1/2 с выдержкой и без нее
Рис. 4. Зависимость относительной теплоты плавления
сокристаллизата (к теплоте плавления ТНТ) от содержания ТНТ
Далее будет показано, что выдержка раствора при приготовлении сокристаллизатов су-щественно влияет и на особенности кривых ТГА.
Для определения соотношения компонентов в сокристаллизате, соответствующих от-сутствию плавления ТНТ как самостоятельного компонента сокристаллизата (Qпл = 0 Дж/г при температуре ~80 оС), проведена обработка экспериментальных данных по зависимости относительной (к теплоте плавления ТНТ) теплоты плавления сокристаллизата при темпе-ратуре ~80 оС от содержания ТНТ (рис. 4).
Полученное предельное значение соответствует содержанию ТНТ равному »34-34.5% масс., что близко к соотношению ТНТ/HNIW, равному 1/1 в мольных долях (34.14 % масс. ТНТ), которое обнаружили авторы работы [14] и идентифицировали сокристаллизат при этом отношении компонентов как молекулярный комплекс с плотностью 1.91 г/см3.
2. Сокристаллизация в расплаве
Сокристаллизация ТНТ и HNIW в расплаве при содержании ТНТ более 50 % масс. в композиции при температуре 95-97 оС требует достаточно длительного времени (более 20-25 мин.) для формирования аналогичных полученным в растворе характеристик сокристал-лизата. В начале приготовления сокристаллизатов при введении HNIW визуально наблю-дается увеличение количества жидкой фазы и изменение ее окраски на ярко коричневый (начальная окраска плава ТНТ может варьироваться от бесцветной до имеющий желтоватый оттенок).
При больших длительностях выдержки расплава наблюдается интенсивное образование мелких кристаллов в расплаве. Снижение температуры расплава до 85 оС приводит к многократному росту времени, требуемого для формирования сокристаллизата (часы). При содержании ТНТ в композиции менее 50 масс. % введение в расплав HNIW (в соотношении 1/2 или 1/3) приводит к быстрому формированию нетехнологичной кристаллической струк-туры со слабо выраженным образованием сокристаллизата (слабо выраженный второй пик плавления при температуре 135-139 оС), то есть приготовить комплекс из расплава не удается.
Приемлемой для контроля скорости процессов является композиция с равным массовым соотношением ТНТ и HNIW при температуре 95-97 оС, результаты термического анализа которой приведены ниже. Отбор пробы сразу после введения HNIW в расплав ТНТ и перемешивания дает результаты термического анализа практически идентичные результатам термического анализа механической смеси ТНТ/HNIW (рис. 5).
Рис. 5. Кривые ДСК сплава, сокристаллизата и механической смеси
ТНТ/HNIW=1/1 и сплава ТНТ/Антрацен=1/1
Приготовление сокристаллизата сопровождается изменениями в его физическом сос-тоянии. В первые минуты после введения HNIW в расплав ТНТ наблюдается некоторое увеличение жидкой фазы (визуальная оценка). Затем в композиции наблюдается появление новых кристаллических образований и после 20-25 мин выдержки при указанной температуре наблюдается массовая кристаллизация в системе, сопровождаемая переходом массы в несвяз-ную высоковязкую смесь кристаллов, слабо смоченных, предположительно, расплавом ТНТ.
Увеличение длительности выдержки сокристаллизата при указанной температуре прак-тически не влияет на структуру сплава и результаты его термического анализа.
Предельно достигнутые изменения в термическом поведении композиции ТНТ/HNIW (1/1 по массе) при переходе от механической смеси к сокристаллизату из расплава (при Т = 95-97 оС) показаны на рис. 5. Здесь же приведены данные и для сокристаллизата, полученного из раствора в ацетоне.
Тепловой эффект плавления ТНТ в сокристаллизате из расплава существенно больше, чем в сокристаллизате из раствора в ацетоне. Для пиков плавления при температуре 135-139 оС наблюдается обратное соотношение теплот плавления (табл. 1, рис. 5). Это говорит о том, что процесс формирования комплекса не завершается в выбранных условиях сокристалли-зации в расплаве ТНТ.
В совокупности полученные результаты объясняют результаты работы [10], в которой наблюдался переход сокристаллизата в нетехнологичное состояние. В работе [13], по-видимому, времена выдержки расплава при формировании сокристаллизата были сущест-венно меньше критических. Следует отметить, что прерывание образования сокристаллизата охлаждением на начальных по времени этапах (до массовой кристаллизации) приводит при повторном плавлении к получению связной технологичной композиции с последующим переходом к массовой кристаллизации примерно в тех же временным интервалах, что и в непрерывном процессе.
Для оценки потенциальной возможности приготовления комплексов в расплаве ТНТ был проведен тестовый эксперимент по приготовлению комплекса ТНТ/Антрацен, легко получаемому из растворов в спирте или ацетоне [9]. Для экспериментов было выбрано соотношение компонентов с избытком (комплекс соответствует соотношению компонентов 1/1 в молях) антрацена (1/1 по массе)- для оценки возможности полного расходования ТНТ в таком процессе.
Процесс приготовления был аналогичен использованному при изготовлении сокристал-лизата ТНТ/HNIW в расплаве ТНТ (температура расплава 95-97 оС). В отличие от композиции ТНТ/HNIW массовая кристаллизация системы ТНТ/Антрацен начинается практически сразу после введения антрацена в расплав ТНТ с образованием красно-коричневых кристаллов и переходом смеси в твердое состояние – не смотря на то, что температура плавления комп-лекса ТНТ/Антрацен (102.5 оС [9]) лишь немного выше температуры опыта – 95-97 оС). Результаты термического анализа сокристаллизата ТНТ/Антрацен также приведены на рис. 5 и показывают достаточно высокое содержание ТНТ в сокристаллизате (теплота плавления при температуре 80 оС равна Q = -9 Дж/г).
С учетом этих результатов можно сделать вывод об определенных проблемах получения устойчивых сокристаллизатов (не полное завершение процесса формирования комплексов) в расплаве ТНТ, с чем, по-видимому, связаны некоторые разногласия в результатах работы [10] и работы [13].
Обнаруженного авторами работы [13] пика плавления при температуре 155 оС в настоя-щих исследованиях сокристаллизатов из расплава не удалось отследить, что, по-видимому, объясняется различиями в постановке экспериментов (с учетом или без учета индукционного периода начала массовой кристаллизации расплава).
Кроме отмеченных особенностей термического поведения сокристаллизатов ТНТ/HNIW, получаемых разными методами необходимо рассмотреть результаты ТГА (рис. 6).
Наличие плато на зависимостях потери массы образцами от температуры (в интервале температур от ~170 оС до ~240 оС) может быть связано с интенсивными процессами раст-ворения HNIW в расплаве ТНТ (или полиморфными переходами) после разрушения комп-лекса. То, что плато связано с HNIW показывают и результаты влияния его содержания (с увеличением содержания HNIW в сокристаллизате увеличивается ширина плато) и длитель-ности выдержки – с увеличение длительности выдержки ширина плато уменьшается.
В сплавах и смесях ТНТ/HNIW плато менее ярко выражено. Для сокристаллизата ТНТ/Антрацен таких эффектов не наблюдается (рис. 6).
Рис. 6. Кривые ТГА сокристаллизатов, сплавов и смесей ТНТ с HNIW и Антраценом
Дополнительно были проведены контрольные эксперименты по сокристаллизации из раствора в ацетоне систем ТНТ/HNIW/Ацетилцеллюлоза, HNIW/Ацетилцеллюлоза и ТНТ/Аце-тилцеллюлоза, с соотношением компонентов в массовых долях 1/2/1, 1/1 и 1/1 соответственно.
Для сравнения приведены данные для сокристаллизатов ТНТ/HNIW из раствора с соотношением компонентов 1/1 и 1/2. Выбор ацетилцеллюлозы в качестве полимерной добавки обусловлен комплексообразованием в системах HNIW/полярные полимеры с ацетатными и карбонильными группами, отмеченным в работах [6, 10, 12] и ее хорошей растворимостью в ацетоне. Отгон растворителя осуществлялся с малой скоростью в течение нескольких суток из слоев растворов толщиной 5-10 мм (и более), что обеспечивало получение гомогенных оптически прозрачных пленок композиций ТНТ/HNIW/Ацетилцеллю-лоза, HNIW/Ацетилцеллюлоза толщиной 0.5-5 мм.
Рис. 7. Кривые ДСК сокристаллизатов, включающих ТНТ, HNIW и ацетилцеллюлозу
Быстрый отгон растворителя сопровождается появлением кристаллической фазы (ТНТ и (или) HNIW) в окрестности свободной поверхности образца. Пленки композиции ТНТ/Аце-тилцеллюлоза содержат мелкодисперсную кристаллическую фазу (ТНТ) при различных скоростях отгона растворителя. Образцы хранятся при комнатных условиях длительное время (до двух лет) без изменений в структуре, цвете и характеристиках термического разложения. На рис. 7 приведены данные ДСК полученных образцов.
Для оптически прозрачных композиций ТНТ/HNIW/Ацетилцеллюлоза, HNIW/Ацетил-целлюлоза не наблюдается фазовых переходов вплоть до температуры разложения с макси-мумом пика разложения при температуре ~220 оС, что существенно меньше температуры максимума пика разложения HNIW или сокристаллизата ТНТ/HNIW (1/2) – рис. 2 и 7.
Необычным выглядит отсутствие фазовых переходов в композиции ТНТ/HNIW/Ацетил-целлюлоза, так как в тестовом эксперименте с композицией ТНТ/Ацетилцеллюлоза какого-то явно выраженного взаимодействия компонентов в области температур до 150-200 оС не обнаруживается, хотя тепловой эффект плавления ТНТ существенно меньше аддитивного (~ в 10 раз). Термомеханический анализ сокристаллизата ТНТ/HNIW/Ацетилцеллюлоза показал переход системы в текучее состояние (размягчение) при температуре ~210 оС.
3. Параметры чувствительности и теплового взрыва
Для механической смеси ТНТ/HNIW с соотношением компонентов 1/2 в массовых долях получены следующие результаты: Н0 = 200 мм и f = 60% при массе груза 2 кг, Н0 = 30 мм и f = 100% при массе груза 10 кг. Для сокристаллизата ТНТ/HNIW с аналогичным соотношением компонентов: Н0>500 мм и f = 0% при массе груза 2 кг, Н0 = 150 мм и f = 52% при массе груза 10 кг. По уровню чувствительности к удару механическая смесь ТНТ/HNIW практически идентична HNIW (для HNIW Н0=150 мм при массе груза 2 кг и f = 100% при массе груза 10 кг).
С целью оценки безопасности приготовления сокристаллизатов из расплава при температуре плавления комплекса и выше, проведены контрольные сравнительные испытания по определению параметров теплового взрыва образцов сокристаллизатов и смесей ТНТ/HNIW с соотношением компонентов в массовых частях равном 1/2, образцов ТНТ и HNIW.
Сокристаллизат и механическая смесь дают близкие значения температуры взрыва ~145-150 оС, образец ТНТ взрывается в рассматриваемых условиях при температуре 190-210 оС, образец HNIW – при температуре 160-170 оС. Из полученных результатов видно, что при-менять предлагаемый в [13] способ изготовления сокристаллизатов из расплава при темпе-ратуре выше температуры плавления комплекса опасно из-за возможности развития теплового взрыва композиции.
Заключение
Проведенными исследованиями показана возможность приготовления устойчивых (по характеристикам термического поведения) сокристаллизатов ТНТ/HNIW из совместного раст-вора компонентов в ацетоне. Необходимая длительность предварительной выдержки раствора перед удалением растворителя при нормальных условиях для формирования устойчивого сокристаллизата составляет около 24 часов. Установлено критическое соотношение ТНТ/ HNIW равное 1/2 по массе, соответствующее полной гомогенизации сокристаллизата (обра-зование комлекса с температурой плавления 136-139 оС), что согласуется с имеющимися лите-ратурными данными.
Избыток одного из компонентов хорошо отслеживается на кривых ДСК, ТГА по наличию эффектов плавления (ТНТ), полиморфным переходам (HNIW), смещению экзотер-мических пиков разложения, наличию плато и его ширины на кривых ТГА. При избытке тротила в сокристаллизате максимум пика разложения сокристаллизата и HNIW смещен в область 220 оС; при избытке HNIW температура максимума пика разложения сокристаллизата определяется HNIW.
Приготовление сокристаллизатов ТНТ/HNIW из расплава при температуре 95-97 оС не обеспечивает завершение процесса формирования комплекса с переходом расплава в нетех-нологичное состояние в результате массовой кристаллизации комплекса после достаточно длительного индукционного периода, в течение которого характеристики термического пове-дения сплава близки к поведению механической смеси компонентов. Аналогичные резуль-таты получены и при попытке приготовления известно комплекса ТНТ/Антрацен из расплава.
Проведенными исследованиями параметров чувствительности установлено, что чувст-вительность к механическим воздействиям сокристаллизатов ТНТ/HNIW существенно мень-ше, чем механических смесей. Тестовыми экспериментами показана высокая опасность развития теплового взрыва при изготовлении сокристаллизатов и комплекса ТНТ/HNIW при температуре плавления комплекса.
Выводы
1. Определены условия формирования из растворов и параметры термического поведения устойчивых сокристаллизатов и молекулярного комплекса тринитротолуол/гексанитро-гексаазоизовюрцитан в широком интервале изменения соотношения компонентов.
2. Сокристаллизаты и комплекс тринитротолуол/гексанитрогексаазоизовюрцитан имеют су-щественно меньшую чувствительность к механическим воздействиям, чем механические смеси этих компонентов.
3. Получение сокристаллизатов из расплава компонентов не позволяет завершить процесс формирования комплекса тринитротолуол/гексанитрогексаазоизовюрцитан и опасно с по-зиций возможности развития теплового взрыва.
Литература
[1] B. W. Brodman, M. P. Dewine, S. plex of nitrocellulose as propellant. US Patent № 000. 1977.
[2] E. K. Linsday. Cocrystallization of ammonium perchlorate and stabilization of solid propellants. US Patent № 000. 1974.
[3] M. L. Levinthat. Propellant made with cocrystals of cyclotatramethylenetatranitramine and ammonium perchlorate. US Patent № 000. 1978.
[4] , Бычин комплексы на основе нитрата аммония. Ползуновский вестник. 2011. №4-1. С.68-74.
[5] Elizabeth da Costa Mattos. Characterization of Polymer-Coates RDX and HMX Particles. Propellants, Explosives, Pyrotechnics. 2008. Vol.33. №1. P.44-50.
[6] B. C. Tappan, T. B.Brill. Thermal Decomposition of Energetic Materials. Cryogel Syntesis of Nanocrystalline CL-20 Coated with Cured Nitrocellulose. Propellants, Explosives, Pyrotechnics. 2003. Vol.28. №5. P.223-230.
[7] J. P. Shen, X. H. Duan, Q. P. Luo and all. Preparation and Characterization of a Novel Cocrystal Explosive. Cryst. Growth Des. 2011. Vol.11. No.5. P.1759-1765.
[8] K. Bahadur, S. R. Harshe. Preparation and Study of charge transfer complexes of NNNN-tetra-methyl-para-phenylene-diamine (TMPD) with NG, Tetryl, RDX and HMX. Def. Sci. J. 1983. Vol.33. No.2. P.125-139.
[9] T. Urbanski. Chemistry and technology of explosives. Pergamon Press. 1964. 635p.
[10] M. F. Foltz. Thermal stability of ε-hexanitrohexaazaisowurtzitane in an Estane Formulation. Propellants, Explosives, Pyrotechnics. 1994. Vol.19. No.2. P.63-69.
[11] E. Holtz, D. Ornellas. The solubility of ε-CL-20 in selected materials. Propellants, Explosives, Pyrotechnics. 1994. Vol.19. No.4. P.206-212.
[12] S. Torry, A. Cunliffe. Polymorphism and solubility of CL-20 in plasticizers and polymers. 31st International Annual Conference of ICT, Karlsruhe, Germany. 2000.
[13] , , Сидоров растворимости ε-CL-20 в тротиле. Ползуновский вестник. 2010. №4-1. С.85-88.
[14] O. Bolton, A. J. Matzger. Improved stability and smart-material functionality realized in an energetic cocrystal. Angev. Chem. Int. Ed. 2011. No.50. P.8960-8963.
