Задание 1

Задание 1

22. 2СН3 – СН(СН3) – СН2 – СН2 – СН2Cl + 2Na →

               4-метил-1-хлорпентан

→ СН3 – СН(СН3) – (СН2)6 – СН(СН3) – СН3 + 2NaCl

               2,9-диметилдекан

Данная реакция целесообразнее, так как получается только целевой продукт. При других исходных веществах получается смесь продуктов, например:

СН3 – СН(СН3) – СН2Cl + ClСН2 – (СН2)4 – СН(СН3) – СН3 + 2Na →

2-метил-1-хлорпропан        6-метил-1-хлорпропан

→ СН3 – СН(СН3) – (СН2)6 – СН(СН3) – СН3,

СН3 – СН(СН3) – (СН2)2 – СН(СН3) – СН3,

СН3 – СН(СН3) – (СН2)10 – СН(СН3) – СН3, NaCl

35.                        Реакция сульфохлорирования

СН3 – СН(СН3) – С3Н7 СН3 – СН(СН3) – (СН2)2 – СН2SO2Cl,

SO2ClСН2– СН(СН3) – С3Н7 и т. д.

Механизм сульфохлорирования

Сl2 2Cl●

СН3 – СН(СН3) – С3Н7 + Cl● → СН3 – СН(СН3) – С3Н6● + HCl

СН3 – СН(СН3) – С3Н6● + SO2 → СН3 – СН(СН3) – С3Н6(O2)S●

СН3 – СН(СН3) – С3Н6(O2)S● + Сl2 → СН3 – СН(СН3) – (СН2)2 – СН2SO2Cl

Cl● Садс.

Реакция сульфоокисления

СН3СН(СН3)С3Н7 + SO2 + 0,5O2 СН3СН(СН3)С3Н6SO2OH

Реакция нитрования (по Коновалову)

СН3СН(СН3)С3Н7 СН3СН(СН3)С3Н6NO2, NO2СН2СН(СН3)С3Н7,

С3Н6NO2 и т. д.

37. СН3СН2СН2СН3 СН3СН2СН2СН2NO2, СН3СН2СН(NO2)СН3,

нитробутан                2-нитробутан

СН3СН2СН2NO2, СН3NO2,

нитропропан,                нитрометан

СН3СН2NO2, СН3СНNO2СН3

нитроэтан,        2-нитропропан

42. СН3СН(СН3)СН2СН3 СН3С(NO2)(СН3)СН2СН3

СН3СН(СН3)СН2СН3 + Br2 СН3С(Br)(СН3)СН2СН3 + HBr

Энергия разрыва связи самая низкая для третичного атома углерода, поэтому при свободнорадикальных реакциях 2-метилбутана в основном образуются третичные производные. Это объясняется положительным индукционным эффектом метильных групп, окружающих третичный атом углерода.

55. СН2 = СН – СН2 – СН2 – СН3 1-пентен

СН3 –СН = СН – СН2 – СН3 2-пентен

СН2 = СН – СН – СН3 3-метил-1-бутен

СН3

СН2 = С – СН2 – СН3 2-метил-1-бутен

СН3

СН2 – С = СН2 – СН3 2-метил-2-бутен

СН3

СН2 – С = СН2 – СН3 3-метил-2-бутен

СН3

64. СН3СНBrСНBrСН2СН3 + Zn → СН3СН=СНСН2СН3 + ZnCl2

2-пентен

СН3С(СН3)BrСНBrСН2СН3 + Zn → СН3С(СН3)=СНСН2СН3 + ZnCl2

2-метил-2-пентен

67. а) СН3CHBrC3H7 СН3СН=СНС2Н5, СН2=СНС3Н7

2-пентен                 1-пентен

б) С5Н11ОН СН3СН=СНС2Н5, СН2=СНС3Н7

2-пентен                        1-пентен

в) СН3СНBrСНBrСН2СН3 + Zn → СН3СН=СНС2Н5 + ZnCl2

г) СН3С≡СС2Н5 + Н2 → СН3СН=СНС2Н5

69. СН3 – С = С – СН – СН3 + Н → СН3 – СН – СН – СН – СН3

СН3 СН3 СН3                         СН3  СН3  СН3

2,3,4-триметилпентан

78. С4Н9Br СН2 = СН2 – СН2 – СН3

СН3 – СНBr – СН2 – СН3 СН3 – СН2 – СН – СН – СН2 – СН3

СН3  СН3

111. а) 3-метил-1-бутин;

б) 2,2-диметил-3-гексин;

в) 2,2-диметил-1-пентин;

г) 3-пентен-1-ин;

д) 6-метил-4-октин

126. а) СН ≡ СН + Na СН ≡ СNa + 0,5H2

СН ≡ СNa + BrCH2CH(CH3)2 → СН ≡ СCH2CH(CH3)2 + NaBr

(CH3)2CHCH2С≡СН + NaNH2 (CH3)2CHCH2С≡СNa + NH3

(CH3)2CHCH2С≡СNa + BrCH3 (CH3)2CHCH2С≡СCH3 + NaBr

5-метил-2-гексин

б) СН ≡ СН + Na СН ≡ СNa + 0,5H2

СН ≡ СNa + BrCH2C(CH3)3 → СН ≡ СCH2C(CH3)3 + NaBr

(CH3)3CCH2С≡СН + NaNH2 (CH3)3CCH2С≡СNa + NH3

(CH3)3CCH2С≡СNa + BrCH2CH3 (CH3)3CCH2С≡СCH2CH3 + NaBr

6,6-диметил-3-гептин

140. СН2=СНСН2СН2СН(СН3)СН3 СН2(Br)СН(Br)СН2СН2СН(СН3)СН3 →

СН≡СНСН2СН2СН(СН3)СН3

СН≡СНСН2СН2СН(СН3)СН3 + NaNH2

NaС≡СНСН2СН2СН(СН3)СН3 + NH3

СН≡СНСН2СН2СН(СН3)СН3 + 2HBr → СН3СН(Br)2СН2СН2СН(СН3)СН3

148. (CH3)2СН-(СН2)3-ОН СН3СН=СНСН(CH3)2, СН2=СНСН2СН(CH3)2

4-метил-2-пентен                4-метил-1-пентен

СН3СН=СНСН2(CH3)2 СН3СН(Br)СН(Br)СН(CH3)2 →

СН3С≡ССН(CH3)2        4-метил-2-пентин

СН2=СНСН2СН(CH3)2 СН2(Br)СН(Br)СН2СН(CH3)2 →

СН≡ССН2СН(CH3)2        4-метил-1-пентин

СН3С≡ССН(CH3)2 СН3СООН + (CH3)2СНСООН

СН≡ССН2СН(CH3)2 НСООН + (CH3)2СНСН2СООН

149. а) А: СН3 – СН2 – СН = СН2;

B: СН3 – СН2 – СНBr – СН2Br;

C: СН3 – СН2 – С ≡ СН;

D: СН3 – СН2 – С ≡ СAg.

б) А: СН3 – СН – СН = СН2;

СН3

B: СН3 – СН – СНBr – СН2Br;

СН3

C: СН3 – СН – С ≡ СН;

СН3

D: СН3 – СН – С ≡ СNa;

СН3

E: СН3 – СН – С ≡ С – СН2 – СН2 – СН3.

СН3