№25. Дайте определение термину «ароматичность». Приведите примеры ароматических сопряженных систем. Как влияет ароматичность на свойства приведенных Вами ароматических соединений (покажите это на 3-4 примерах?)
Решение:
Ароматичность - понятие, характеризующее совокупность структурных, энергетических свойств и особенностей реакционной способности циклических структур с системой сопряженных связей.
Примеры сопряженных систем:
К числу наиболее важных признаков ароматичности принадлежит склонность ароматических соединений к замещению, сохраняющему систему сопряженных связей в цикле, а не к присоединению, разрушающему эту систему. Кроме бензола и его производных, такие реакции характерны для полициклических ароматических углеводородов (напр., нафталина, антрацена, фенантрена и их производных), а также для изоэлектронных им сопряженных гетероциклических соединений.
№30. При озонолизе и последующем гидролизе озонидов были получены
а)муравьиный и пропионовый альдегиды;
б)уксусный и изомасляный альдегиды;
в)ацетон
напишите формулы, названия исходных соединений и схемы реакций озонолиза и гидролиза соответствующих озонидов.
Решение:
А) 
Бутен-1
Б) 
4-метилпентен-2
В) 
2,3-диметилбутен-2
№61. Какие алканы можно получить из 2-иод-3-метилпентана, если ввести его в реакции со следующими реагентами:
а) металлическим натрием;
б)иодистым водородом.
Для углеводорода, полученного по способу (а) напишите реакции монохлорирования, нитрования. Приведите механизм реакции хлорирования.
Решение:
А) 
2-йод-3-метилпентан 3,4,5,6-тетраметилоктан
Б) 
2-йод-3-метилпентан 3-метилпентан
Реакция монохлорирования:
3,4,5,6-тетраметилоктан 3,4,5,6-тетраметил-4-хлороктан
Механизм реакции хлорирования:
Стадия 1 – зарождение цепи - появление в зоне реакции свободных радикалов. Под действием световой энергии гомолитически разрушается связь в молекуле Cl:Cl на два атома хлора с неспаренными электронами (свободные радикалы) ·Cl:
Стадия 2 – рост (развитие) цепи. Свободные радикалы, взаимодействуя с молекулами, порождают новые радикалы и развивают цепь превращений:
Стадия 3 – обрыв цепи. Радикалы, соединяясь друг с другом, образуют молекулы и обрывают цепь превращений:
При хлорировании или бромировании алкана с вторичными или третичными атомами углерода легче всего идет замещение водорода у третичного атома, труднее у вторичного и еще труднее у первичного. Это объясняется большей устойчивостью третичных и вторичных углеводородных радикалов по сравнению с первичными вследствие делокализации неспаренного электрона.
№79. Осуществите превращение: 4-метил-1-пентанол 4-метил-1,3-пентадиен.
Напишите уравнения реакций. Назовите все соединения. Различите с помощью химических реакций 4-метил-1,3- пентадиен и 2-метил-1,4-пентадиен.
Решение:
4-метилпентано-1 4-метилпентен-1
4-метилпентен-1 4-метил-2-хлорпентан
4-метил-2-хлорпентан 4-метил-2,4-дихлорпентан
4-метил-2,4-дихлорпентан 4-метилпентадиен-1,3
№95. Определите строение соединения С6Н10 присоединяющего 2 моля брома, 2 моля водорода, не образующего осадка при взаимодействии с аммиачным раствором оксида серебра. При гидратации С6Н10 в присутствии солей двухвалентной ртути в кислой среде образуется только одно соединение. Напишите все указанные реакции. Предложите способ получения С6Н10 из этилена и неорганических реагентов.
Решение:
Неизвестное соединение:
гексин-3
Уравнения реакций:
Получение из этилена и неорганических веществ:
№ 000. Напишите возможные направления взаимодействия этилбензола с хлором. Определите тип каждой реакции, объясните механизмы реакций замещения водорода на хлор в ядре и боковой цепи. Укажите электронные эффекты алкильного радикала, докажите его ориентирующее действие в реакциях электрофильного замещения, сравнив устойчивость у - комплексов.
Решение:
Взаимодействие этилбензола с хлором может протекать по двум направлениям: по ядру и по боковой цепи. Направление атаки определяется условиями проведения химических реакций.
Тип реакции – реакция элекрофильного замещения в ароматическом ядре.
Механизм реакции:
В качестве атакующей частицы обычно выступают относительно слабые электрофилы, поэтому в большинстве случаев реакция SEAr протекает под действием катализатора — кислоты Льюиса. Чаще других используются AlCl3, FeCl3, FeBr3, ZnCl2.
.На первом этапе катализатор взаимодействует с атакующей частицей с образованием активного электрофильного агента. В ходе реакции образуется промежуточный положительно заряженный. Этот комплекс, как правило, очень реакционноспособен и легко стабилизируется, быстро отщепляя катион.
Реакция по боковой цепи:
Тип реакции – реакция радикального замещения.
Механизм:
Стадия 1 – зарождение цепи - появление в зоне реакции свободных радикалов. Под действием световой энергии гомолитически разрушается связь в молекуле Cl:Cl на два атома хлора с неспаренными электронами (свободные радикалы) ·Cl:
Стадия 2 – рост (развитие) цепи. Свободные радикалы, взаимодействуя с молекулами, порождают новые радикалы и развивают цепь превращений:
Стадия 3 – обрыв цепи. Радикалы, соединяясь друг с другом, образуют молекулы и обрывают цепь превращений:
Алкильные группы не могут участвовать в общем сопряжении, но они проявляют +I-эффект, под действием которого происходит перераспределение p - электронной плотности.
В орто - и пара-положениях получаем повышенную электронную плотность, что облегчает атаку электрофила.
№ 000. Объясните механизм стадии В Г
Решение:
На стадии В-г происходит алкилирование по бензольному кольцу по механизму электрофильного замещения.
№ 000. Какое из перечисленных ниже галоидпроизводных дает при гидролизе кислоту:
А) 1,1,1-трихлор-3-метилбутан
Б) 1,1,2-трихлор-2-метилпропан
В) 1,1-дихлор-2-метилпропан
Г) 1,2,2-трихлор-3-метилбутан
Д) 1,1,1-трихлор-2-метилпропан?
Приведите уравнения реакций гидролиза.
Решение:
А) 
Б) 
В) 
Г) 
Д) 
Карбоновая кислота получается при гидролизе 1,1,1-трихлор-3-метилбутана и 1,1,1-трихлор-2-метилпропана.
№ 000. Расположите в порядке уменьшения кислотных свойств следующие спирты: метиловый, 2-метил-2-бутанол, 2-метил-3-пентанол. Ответ обоснуйте. Объясните понятие «кислотные свойства», «основные свойства», «нуклеофильные свойства» спиртов. Приведите уравнения реакций, характеризующие указанные свойства спиртов.
Решение:
Образование межмолекулярной водородной связи определяет различие в кислотности первичных, вторичных и третичных спиртов.
Кислотность уменьшается в ряду:
СН3ОН>
>
Метанол 2-метил-3-пентанол 2-метил-2-бутанол
Кислотные свойства спиртов определяются способностью к протонизации атома водорода гидроксильной группы. Последняя обусловливается не только разницей в электроотрицательностях между атомами кислорода (3,5) и водорода (2,1), но и природой радикала.
Спирты могут проявлять также основные свойства, являясь слабыми основаниями Льюиса, образовывая с сильными минеральными кислотами соли алкоксония, а также давая донорно-акцепторные комплексы с кислотами Льюиса благодаря наличию неподеленной электронной пары на атоме кислорода.
Нуклеофильные свойства спиртов проявляются в их реакциях с карбоновыми и неорганическими кислотами и их производными с образованием сложных эфиров:
№ 000. Какой из спиртов будет легче вступать в реакцию этерификации с уксусной кислотой и почему?
а)1-пропанол
б) 2-бутанол
в) 2-метил-2-пропанол.
Напишите уравнения реакций. Для соединения (а) приведите механизм реакции.
Решение:
А) 
Б) 
В) 
Нуклеофильные свойства спиртов наиболее выражены у первичных спиртов, поэтому легче всего в реакцию этерификации будет вступать 1-пропанол.
№ 000. Различите качественными реакциями ацетофенол, 3-бутенон, бутаналь. Сравните активность ацетофенона и бутаналя в реакции с анилином, приведите механизм этой реакции.
Решение:
- ацетофенон
3-бутенон
Бутаналь
В реакциях в первичными аминами (анилином) более активными являются альдегиды, поэтому активность бутаналя выше, чем ацетофенона.
Механизм:
№ 000. Лецитины-фосфолипиды, содержащие аминоспирт холин. Напишите формулу в-лецитина, содержащего остаток фосфорной кислоты у второго атома и остатки двух кислот: олеиновой и пальмитиновой. Приведите реакцию гидролиза лецитина.
Решение:
формула в-лецитина
При гидролизе лецитинов образуются высшие жирные кислоты (пальмитиновая и олеиновая), глицерофосфорная кислота и холин.
№ 000. Установите строение производного карбоновой кислоты C4H7ClO, которое при действии водной щелочи дает соль C4H7O2Na, а при действии этиламина –вещество C6H13NO3. Напишите все упомянутые реакции, назовите все соединения. Предложите два способа получения C4H7ClO.
Решение:
Неизвестное соединение – бутирил хлорид 
(или изобутирил хлорид 
)
Бутирилхлорид бутановая кислота
Бутирилхлорид этиламидбутаноат
Получение бутирилхлорида:
№ 000. Напишите структурные формулы изомерных аминов общей формулы C4H11N. Укажите первичные, вторичные, третичные амины. Назовите их. Напишите для них реакции с хлорангидридом уксусной кислоты. Сравните основность аминов и продуктов их ацетилирования на одном примере.
Решение:
бутиламин (перв.) 
метилпропиламин (втор.) 
диэтиламин (втор.) 
изобутиламин (перв.) 
диметилэтиламин (трет.) 
Основность аминов больше, чем основность амидов, так как у амидов имеется акцепторный заместитель у атома азота, который уменьшает электронную плотность на атоме азота, это приводит к уменьшению основности.
№ 000. Напишите формулы солянокислого n-толилдиазония и азотолуола. Получите эти соединения, исходя из толуидина. Разберите механизмы реакций диазотирования и азосочетания.
Решение:
солянокислый n-толилдиазоний 
азотолуол 
получение соляносиклого п-толилдиазония:
Получение азотолуола:
Механизм реакции азосочетания:
Азосочетание представляет собой реакцию электрофильного замещения:
где X = Cl-, NO2-, H2O+-
Реакция азосочетания является реакцией электрофильного замещения:
№ 000.Является ли аскорбиновая кислота углеводом? Ответ обоснуйте. За счет каких групп аскорбиновая кислота проявляет кислотные свойства? Есть ли они у продукта окисления аскорбиновой кислоты?
Решение:
Аскорбиновая кислота: 
Аскорбиновую кислоту можно рассматривать как производное углевода В-гулозы.
в молекуле витамина С нет карбоксильной. Кислотные свойства этого вещества обусловлены лёгкой подвижностью водорода у третьего углеродного атома.
При окислении аскорбиновая кислота переходит в дегидроаскорбиновую, которая также проявляет кислотные свойства:
№ 000.Объясните, почему при восстановлении D - глюкозы боргидридом натрия образуется один шестиатомный спирт D-глюцит(сорбит), а при восстановлении D-фруктозы - D-глюцит и D-маннит. Напишите соответствующие уравнения реакций.
Решение:
восстановление D - глюкозы:
восстановление D-фруктозы
При восстановлении фруктозы в гексит возникает новый асимметрический углеродный атом, который может дать две различные конфигурации по отношению к остальным асимметрическим атомам углерода. Соответственно этому при восстановлении фруктозы получается два гексита, а именно: маннит и сорбит.
№ 000.Постройте дисахарид из пиранозных форм D-арабинозы, соединенных гликозидной связью 1в 4. приведите примеры для построенного дисахарида уравнения реакций восстановления, окисления HNO3 взаимодействия с фенилгидразином, избытком йодистого метила, реактивом Фелинга.
Решение:
Формула дисахарида:
-реакция восстановления
- взаимодействие с фенилгидразином;
- взаимодействие с реактивом Фелинга (окисления);
- с йодистым метилом;
№ 000.Какие соединения получаются в результате следующий превращений:
Ацетоуксусный эфир этилат Na……..йодистый этил.…..этилат Na…… йодистый метил…
….гидролиз (H+ ? t0)……..
Объясните причины высокой подвижности атомов водорода в метиленовом звене ацетоуксусного эфира.
Решение:
Повышенная подвижность атома водорода метиленового звена обусловлен влиянием соседних акцепторных карбонильных групп.
№ 000. Пиррол. Реакции гидрирования: пиррол дигидропиррол тетрагидропиррол. Рассмотрите изменение основности в этом ряду и поясните причины.
Решение:
Пиррол - ароматический пятичленный азотистый гетероцикл, обладает слабыми основными свойствами.
Гидрирование пиррола:
Тетрагидропиррол является циклическим вторичным амином, неподеленная электронная пара на атоме азота не участвует в сопрядении с дфойными связзями, поэтому его основные совйства выражены наиболее сильно. Из-за наличия сопряжения основные свойства пиррола выражены наиболее слабо.
