Бисхелатные дифториды гексакоординированного кремния – сопоставление с германиевыми аналогами
а*, а, б, б, б
аНовосибирский государственный педагогический университет
бРоссийский государственный медицинский университет, Москва
Бисхелатные дифториды гексакоординированного кремния – первые соединения этого класса, другие подобные дигалогениды кремния пока не получены, хотя большинство их известных Ge-аналогов – дихлориды. В исследованных нами четырех структурах дифторидов вида 1 геометрия валентного окружения атомов Si весьма сходна, длины связей Si–F составляют 1.66-1.67 Е, O→Si – 1.93-1.97 Е. Отклонения конфигурации этого окружения от идеального октаэдра невелики и меньше, чем в аналогичных производных германия. В этом отношении результат замены германия кремнием аналогичен таковому в производных с пентакоординацией атома М: гипервалентные связи О→М–Hal становятся более симметричными. Однако в структурах с пентакоординацией эти различия выражены гораздо резче. По-видимому, существенно делокализованные электронные системы двух одинаковых гипервалентных связей О→М–Hal в данном случае не могут считаться независимыми. Изгиб фрагментов О→Si–F направлен аналогично изгибу фрагмента С–Si–C, т. е. углы FSiF заметно превосходят 90є – на 4-6є; однако отклонения от линейности у гипервалентных фрагментов О→Si–F в 2-3 раза меньше. Другой причиной значительно меньшей чувствительности гипервалентного узла 1 к изменениям типа атомов в нем, несомненно, является бульшая роль стерического фактора в случае гексакоординации.
1: cis-(O–M)2-L2MVIF2 (M = Si, Ge)
Работа выполнена при финансовой поддержке РФФИ (проект № 04-03-32557) и ИНТАС (проект № 03-51-4164).
Bis-chelate difluorides of the hexacoordinated silicon – comparison with germanium analogs
S. A.Pogozhikha, Yu. E.Ovchinnikova, T. P.Murashevab, E. P.Kramarovab, A. G.Shipovb
aNovosibirsk State Pedagogical University
bRussian State Medical University, Moscow
Structures of the new derivatives of the hexacoordinated silicon – bis-chelate difluorides – are considered in comparing with germanium analogs. The replacement of the Ge atom by the Si atom in the hypervalent moiety makes the coordination polyhedron more symmetric, i. e. closer to the ideal octahedron. This difference, however, is essentially less than observed in related molecules werein pentacoordinated germanium and silicon atoms have the trigonal-bipyramidal environment.
The work was supported by RFBR (project 04-03-32557) and INTAS (project 03-51-4164).
