халькогалогенидов» (Ужгород, 1998 г.); International Conf. «Advanced
Materials» ( Kiev, 1999 г); «9th Cimtec-World Ceramics Congress, Ceramics:
Getting into the 2000’s» (Florence, 1998); Межд. конф. «Материалы и
покрытия в экстремальных условиях»(п. Кацивели, 2000г.); Всероссийская
научно-практическая конференция «Редкие металлы и порошковая
металлургия»( Москва, 2001г.); International Conf. «Materials and Coatings for
Extreme Performances: Investigations Applications, Ecologically Safe
Technologies for Their Production and Utilization» (Katsively, 2002);
International. Conf. «Science for Materials in the Frontier of Centuries:
Advantages and Challenges»(Kyiv, 2002); «X World Round Table Conference on
Sintering» ( Belgrade, 2002); 9th International Symposium on «Materials in a
Space Environment» ( Noordwijk, 2003); Межд. симпозиум «Фракталы и
прикладная синергетика (Москва,2003); Межд. конфер. «Новейшие
технологии в порошковой металлургии и керамике» ( Киев, 2003); 2-я Межд.
Научн. Конф. «Ракетно-космическая техника: фундаментальные и
прикладные проблемы» ( Москва, 2003 г.); V Минский Междун. форум по
тепло- и массообмену ( Минск, 2004); Третья Международной конференции
«Материалы и покрытия в экстремальных условиях: исследования,
применение, экологически чистые технологии производства и утилизации
20
изделий»( Кацивели, 2004 г.); Межд. конф. «Современное материаловедение:
достижения и проблемы» ( Киев, 2005г.); Межд. конф. «HighMatTech» ( Киев,
2007 г.);VI Минского Междун. форум по тепло - и массообмену ( Минск,2008
г.); Межд. конфер. «Материаловедение тугоплавких соединений: достижения
и проблемы» ( Киев,2008); Пятая Межд. конференция «Материалы и
покрытия в экстремальных условиях: исследования, применение,
экологически чистые технологии производства и утилизации изделий»
(Крым, 2008 г.); Пятый Межд. междисципл. симпозиум ФиПС-08
«Прикладная синергетика в нанотехнологиях» ( Москва, 2008 г.); Межд.
конфер. «Современные проблемы газовой и волновой динамики» ( Москва,
2009);Межд. конф. «Современные проблемы химической и радиационной
физики» ( Москва, 2009 г.); International Conference on Sintering ( Kiev,2009);
II-я Межд. конфер. «Материаловедение тугоплавких соединений» ( Киев,
2010 г.); 49-я Межд. конфер. «Актуальные проблемы прочности» ( Киев,
2010); III International Conference on Crystal Materials'2010 (Kharkov, 2010);
Шестая Межд на основе принципов неравновесной термодинамики и
самоорганизации структур. конферен. «Материалы и покрытия в
экстремальных условиях: исследования, применение, экологически чистые
технологии производства и утилизации изделий» (Крым, 2010 г.); II
Междунар. Научн. Конфер. «Наноструктурные материалы»». (Киев, 2010 г.).
Публикации. По материалам диссертационной работы опубликовано более
90 работ. Список из основных 42 работ приведен в автореферате.
Структура и объем работы. Диссертационная работа состоит из введения, 8
разделов основой части, выводов, списка литературы и приложения. Полный
объем работы составляет 416 страниц, 156 рисунков, 62 таблицы, списка
использованной литературы на 199 наименований, 4 приложений.
ОБЩИЕ ВЫВОДЫ
1.При разложении диселенидов Переходных металлов IVA - VA
обнаружено возникновение неравновесных динамически устойчивых
состояний - диссипативных структур. Кинетика изменения состава
газовой среды является периодической затухающей функцией, что
свидетельствует о существовании в неравновесной системе
колебательной реакции. Установлен состав газовой среды при
разложении диселенидов с характерным существованием двух форм
селена, молекулярной и атомарной. Экспериментально смоделированы
процессы образования диссипативных структур при разложении
диселенидов в случае одностороннего нагрева и обнаружены
термокинетические колебания. Общей закономерностью является
реализация условий синтеза высших селенидов типа MeSe4, MeSe3 и
MeSe2, при охлаждении неравновесной системы из динамически
устойчивого состояния и сохранение свободного селена. Нелинейная
термокинетическая траектория обуславливает формирование при
охлаждении неравновесного фазового состава со всем спектром
существующих в системе соединений и свободных элементов.
Аналогично, как и при разложении в случаи взаимодействия
Переходных металлов IVA, VA групп Периодической системы и одного
представителя из VIA группы - хрома с селенидами металлов IV-VI A
групп c обнаружено возникновение неравновесных динамически
устойчивых состояний – диссипативных структур. В отличие от
реакций разложения селенидов при взаимодействии этих металлов с
ними и при нарушении макроскопической устойчивости композиции
наблюдается приоритетное существование атомарной формы селена,
что свидетельствует о существовании в неравновесной системе его
воспроизводства.
376
2.Построены кинетические модели реальных неравновесных
процессов разложения неорганических соединений на основе
Переходных металлов и активных газов группы кислорода. Решение
моделей и анализ кинетического поведения позволили теоретически
установить существование колебательных траекторий в области
термодинамической неустойчивости их бинарных соединений. Создана
модель взаимодействия активного двухатомного газа с Переходными
металлами, на основе которой установлены механизмы возникновения
временных диссипативных структур, автоколебательной реакции,
динамическая устойчивость которой обусловлена кинетическими
эффектами. Они в совокупности процессов коллективного
взаимодействия в системе параллельно-последовательных реакций
приводят к возникновению диссипативных структур. Показано
возникновение автоволновых процессов при разложении оксидов и
реакций окисления Переходных металлов. Обнаружено существование
каскада неравновесных фазовых переходов типа бифуркации
Андронова - Хопфа в процессах разложения и окисления.
3.Установлен механизм возникновения диссипативных структур с
динамическим характером устойчивости в неравновесных композициях
на основе Переходных металлов IVA, VA групп Периодической
системы и одного представителя из VIA группы – хрома с селенидами,
заключающийся в реализации замкнутого цикла трех неустойчивостей:
термодинамической, химической и неравновесного фазового перехода.
4. Установлено, что при нагреве до температуры контактного
плавления при спекании композиций, в которых протекают
экзотермические реакции, взаимодействие идет в кинетическом режиме
самообострения и имеет экспоненциальную термокинетическую
траекторию в случае исчезновения жидкой фазы. При этом в
кинетическом режиме самообострения наблюдается рост прессовок, что
связано с высокими скоростями растворения твердых компонентов в
377
эвтектической или перитектической жидкости, синтеза и реакционной
кристаллизации соединений. Во всей области концентраций
реакционная смесь имеет возможность многовариантной
термокинетической эволюции. Выбор той или иной траектории
определяется целым рядом факторов, среди которых наиболее
значимыми являются: скорость нагрева, температура внешней среды,
концентрация компонентов, плотность прессовок. Если реакционная
система попадает в область твердо жидкого состояния наблюдаются
термокинетические колебания. В режиме термокинетических
колебаний, наблюдается активное уплотнение.
5.Теоретически на основе модифицированной модели Мержанова
- Зельдовича показан неизотермический характер распределения
|
Из за большого объема этот материал размещен на нескольких страницах:
1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 |
