Особенности пространственного строения катионных комплексов пентакоординированного германия
a, a, Быликин C. Ю.б,
б, б
a ИНЭОС РАН, 119991, Москва, ул. Вавилова, д. 28
б РГМУ, 117997, Москва, ул. Островитянова, д. 1
e-mail: *****@***ineos. ac. ru
С помощью рентгенодифракционных исследований изучен ряд бис-хелатных комплексов, содержащих пентакоординированный атом Ge с О, С и О, О-лигандами.
Координационный полиэдр атома Ge во всех комплексах можно описать как промежуточный между тригональной бипирамидой (ТБП) и квадратной пирамидой. При этом доля ТБП (%ТБП) в комплексах с О, O-лигандами (69-78%) выше, чем таковой в случае О, С-лигандов (47%). Связи O→Ge и Ge-Cl на 0.1÷0.2 Е увеличены по сравнению с таковыми в соединениях тетракоординированного германия и их длина фактически не зависит от природы лигандов. Показано, что на геометрию координационного полиэдра заметное влияние оказывают эффекты кристаллической упаковки. Так в случае, когда синтез комплекса 2 проведен из рацемической молочной кислоты %ТБП оказался на 10% ниже чем в случае синтеза из оптически чистого исходного вещества. Также, в кристаллах многих солей данного типа наблюдаются сокращенные контакты Ge…X (X = O, Hal) между гермилиевым катионом и противоионами, что приводит к дополнительному искажению геометрии координационного узла атома Ge.
