Исправления

Исправления:

№1 Резонансная формула: 

Электроноакцепторный заместитель.

Резонансная формула:

№2 4)

  бутин-2

  5)

  метилэтилкетон

Механизм:

И перегруппировка:

№3

	3-гидрокси 2-этилгексаналь
	2-этил-2-гексеналь

№4

Статистический подход - основан на учёте положения: электрофильный реагент, обладающий дефицитом электронной плотности, будет преимущественно атаковать те положения кольца, где электронная плотность максимальна. В замещенных бензолах электронная плотность распределена в цикле неравномерно. Нарушение симметричности электронного облака бензольного кольца при введении в него заместителя может происходить двумя разными путями (статические электронные эффекты в нереагирующей молекуле). Если заместителями являются –NH2, –OCH3, –OH, –CH3 и тому подобные группы, которые на основании опытных данных относятся к ориентантам I-го рода, то электронная плотность в бензольном ядре в целом, возрастает и в особенности в орто - и параположениях.

Динамический подход. Наиболее часто ориентацию электрофильного замещения в бензольном кольце объясняют с точки зрения стабильности образующегося в качестве промежуточной частицы аренониевого иона. При этом предполагают, что переходное состояние медленной стадии по структуре близко или идентично аренониевому иону (у-комплексу). Заместитель Х в молекуле С6Н5Х может стабилизировать или дестабилизировать этот карбокатион (динамические электронные эффекты заместителя Х влияют на энергетическую выгодность образования у-комплекса).

Рассмотрим влияние сильных активирующих заместителей для орто - и мета - или пара-замещения в толуоле. Для орто - и пара-замещения две граничные формулы аренониевого иона соответствуют вторичному карбокатиону, а третья - третичному, стабилизированному за счет гиперконьюгации с метильной группой. Поэтому переходное состояние для орто - и пара-замещения в толуоле обладает меньшей энергией по сравнению с переходным состоянием для мета-замещения в бензоле, где все три граничные структуры отвечают вторичным карбокатионам.

Каждая из этих граничных структур стабилизирована с помощью (+I)-эффекта СН3-группы, но эта стабилизация невелика. Поэтому мета-положение в толуоле более активно в реакциях замещения по сравнению с бензолом, но менее активно, чем его орто - и пара-положения. Соответствующие энергетические кривые для реакций замещения в орто - и мета-положения толуола по сравнению с бензолом приведены на рис:

Селективность электрофильного замещения в толуоле

Для замещения в галогенбензолах положение энергетических кривых отличается от аналогичных кривых для замещения в толуоле, тогда как граничные формулы для аренониевых ионов галогенбензолов и толуола аналогичны. При замещении в мета-положении карбокатионы, соответствующие двум последним граничным формулам, сильно дестабилизированы за счет электростатического взаимодействия карбокатионного центра с положительным концом диполя связи углерод-галоген.

Поэтому мета-замещение в галогенбензолах сильно дезактивировано по сравнению с бензолом. Граничные структуры для замещения в орто - и пара-положения также дестабилизированы по сравнению с бензолом электростатическим взаимодействием диполя углерод-галоген с карбокатионным центром. Однако в одной из граничных структур для замещения в орто - и пара-положениях реализуется структура - галогензамещенного карбокатиона, для которого возможна стабилизация с положительным зарядом на атоме галогена.

Галогенониевые ионы менее стабильны, чем оксониевые или иминиевые ионы и вклад этой структуры не компенсирует дестабилизирующий эффект электростатического отталкивания диполя С + - Х - с карбокатионным центром. Поэтому при общей дезактивации арена имеет место ярко выраженный орто-пара-ориентирующий эффект атома галогена:

.

Селективность электрофильного замещения в хлорбензоле

На основании анализа представленных данных можно сделать вывод о том, что быстрее других протекает реакция мононитрования толуола, далее – бензола, и медленнее остальных – хлорбензола. То есть порядке увеличения скорости реакции соединения располагаются так:

№5 2) паранитро-N-метилаланин

  3) нагревание

  6) фенилацетат

№6 Видимо, всё верно, так как фото с замечаниями нет.

№7 №8 2-метилбутен-2

№9 На самую последнюю страницу:

Высокая ацилирующая активность галогенангидридов и ангидридов объясняется тем, что при ацилировании они отщепляют стабильные анионы: галогеиид - и карбоксилат-ионы. Низкая реакционная способность карбоновых кислот связана с малой стабильностью соответственно гидроксид - ионов.

А что за буквы в самом конце мне не понятно, поэтому больше ничего не исправляла.