Лекция 11

Комплексиметрическое титрование. Комплексонометрическое титрование. Меркуриметрическое титрование.

1. Комплексиметрическое титрование. Сущность метода.

Комплексиметрия, или комплексиметрическое титрование (иногда говорят: комплексометрия, или комплексометрическое титрование) ‒ метод титриметрического анализа, основанный на использовании реак­ций комплексообразования между определяемым компонентом анализи­руемого раствора и титрантом. Другими словами, комплексиметрия (комплексометрия) ‒  титрование вещества раствором такого соедине­ния, которое образует с титруемым веществом слабо диссоциирующий (т. е. устойчивый) растворимый комплекс.

Метод чаще всего применяется для определения катионов металлов-комплексообразователей.

Реакцию комплексообразования, лежащую в основе метода, можно представить в виде (без указания зарядов реагентов):

М + nL = MLn,

где М ‒  катион металла-комплексообразователя ‒  обычно (но не все­гда) определяемый компонент X анализируемого раствора; L ‒  лиганд, находящийся в растворе титранта Т; MLn ‒  продукт реакции, представ­ляющий собой комплекс. Окончание титрования фиксируют либо визу­ально с помощью индикаторов, либо потенциометрически.

Рассмотрим некоторые примеры.

Определение цианид-ионов  CN - титрованием анализируемого раство­ра, содержащего цианид-ионы, стандартным раствором нитрата серебра. После начала прибавления титранта и до ТЭ образуется растворимый цианидный комплекс серебра (I) [Ag(CN)2]-  по схеме:

НЕ нашли? Не то? Что вы ищете?

Ag+ + 2CN-  = [Ag(CN)2]-.

По достижении ТЭ дальнейшее прибавление избыточного титранта приводит к образованию осадка цианида серебра AgCN:

[Ag(CN)2]- + Ag+ = 2AgCN↓

КТТ фиксируется по появлению мути осадка цианида серебра.

Определение катионов кальция Са2+ титрованием анализируемого раствора, содержащего катионы кальция, стандартным раствором комплексона ‒  двунатриевой соли этилендиаминтетрауксусной кислоты (сокращенное обозначение ЭДТА ‒  этилендиаминтетраацетат или Na2H2Y, где символом H4Y обычно обозначают четырехосновную этилендиаминтетрауксусную кислоту, см. ниже) по схеме:

Са2+ + H2Y2- = CaY2- + 2Н+

КТТ фиксируется с помощью индикаторов.

2. Требования к реакциям в комплексиметрии. Классификация методов и их применение.

Реакции, используемые в комплексиметрии, должны отвечать, по крайней мере, следующим основным требованиям.

1)Стехиометричность. В реакции должен образовываться один продукт точно определенного состава. Побочные реакции должны отсут­ствовать.

2)Полнота протекания реакции. Реакция, лежащая в основе титро­вания, должна протекать практически до конца, т. е. не менее чем на 99,99%.

Рассмотрим простейшую реакцию образования комплекса ML при взаимодействии катиона металла М и лиганда L (без указания зарядов):

М + L = ML

Концентрационная константа устойчивости в комплекса ML, оче­видно, равна:

в = [ML]/[M][L].

Для того чтобы реакция комплексообразования прошла до конца (на ~99,99%), необходимо, чтобы образующийся комплекс ML обладал вы­сокой устойчивостью со значением в ≥ 108.

Действительно, пусть с ‒ начальная концентрация катионов М металла-комплексообразователя. Если в ТЭ реакция комплексообразования дошла практически до конца, то катионы М на 99,99% перешли в ком­плекс, т. е. равновесная концентрация [ML] комплекса практически равна его начальной концентрации: [ML] = c ‒ 0,0001с ≈ c. Небольшая часть комплекса (0,01%) диссоциирует по схеме:

ML = М + L.

Очевидно, что равновесные концентрации металла-комплексообразователя и лиганда одинаковы: [М] = [L] = 10-4с, т. е. 0,01% от с, посколь­ку по условию лишь 0,01% от общего количества металла-комплексообразователя не связано в комплексе. Тогда:

в = с/(10-4с ∙ 10-4с) = 108/с.

Обычно титрование проводят при концентрации  с, изменяющейся в пределах от 1 до 10-4 моль/л, т. е. величина в лежит в интервале от 108 до 1012  (в ≥ 108) и lg в ≥ 8.

3)Реакция комплексообразования должна протекать быстро; рав­новесие должно устанавливаться практически мгновенно.

4)Реакция должна обеспечивать отчетливую фиксацию КТТ.

3. Классификация методов комплексиметрии

Методы комплексиметрии обычно классифицируют, в зависимости от природы реагента или образующихся комплексов. Так, например, вы­деляют следующие методы.

а)Меркуриметрия, или меркуриметрическое титрование ‒  метод, основанный на использовании реакций образования растворимых, устой­чивых, слабо диссоциирующих комплексов ртути (II), формально содер­жащих катион Hg2+.

б)Цианометрия, или цианометрическое титрование, ‒  метод, ос­нованный на использовании реакций образования растворимых, устойчи­вых, слабо диссоциирующих цианидных комплексов металлов, содержа­щих в качестве лигандов цианогруппы CN-, например, серебра, цинка, ртути, кобальта, никеля.

в)Фторометрия, или фторометрическое титрование, ‒  метод, основанный на реакциях образования фторидных соединений металлов, например, алюминия, циркония (IV), тория (IV).

г)Комплексонометрия, или комплексонометрическое титрование, ‒  метод, основанный на использовании реакций образования комплексона - тов ‒  комплексных соединений катионов металлов с комплексонами.

Иногда комплексонометрию называют хелатометрией (хелатомет - рическим титрованием), определяя ее как такое титрование, при котором образуется растворимый хелат. Однако понятие хелатометрия ‒  более широкое, чем понятие комплексонометрия. Так, в хелатометрии исполь­зуются реакции образования дитизонатов металлов, а дитизон не отно­сится к комплексонам.

Из всех методов комплексиметрического титрования наибольшее распространение получила комплексонометрия, на которой мы остано­вимся более подробно.

4. Комплексонометрия

Комплексонометрическое титрование – фармакопейный метод.

Комплексоны

При комплексонометрическом титровании в результате реакции меж­ду катионом металла и комплексоном образуется комплексонат металла.

Комплексоны ‒  это чаще всего многоосновные аминополикарбоно - вые кислоты и их соли, анионы которых, выступая в роли полидентатных хелатообразующих лигандов, способны образовывать со многими катио­нами металлов устойчивые растворимые комплексы ‒  комплексонаты.

В большинстве аналитически важных случаев комплексонаты ме­таллов содержат один сложный циклообразующий лиганд, приходящийся на один катион металла-комплексообразователя, или, как говорят, ком­плекс имеет состав 1:1.

Известно большое число комплексонов, например, комплексоны I‒ IV, перечисленные ниже.

Комплексон I, или нитрилотриуксусная кислота N(CH2COOH)3.

Комплексон II, или этилендиаминтетрауксусная кислота (ЭДТУК)

(HOOCCH2)2N—СН2СН2—N(CH2COOH)2,

имеющая бетаиновое строение (два протона связаны с атомами азота):

-OOCH2C  CH2COO-

\H+  +H/

N—CH2—CH2—N

/  \

HOOCH2C  CH2COOH

Эту четырехосновную кислоту, как уже отмечалось выше, часто со­кращенно обозначают символом H4Y; такое обозначение мы будем ис­пользовать в дальнейшем.

Комплексон III, Na2H2Y∙2Н2O ‒  двунатриевая соль ЭДТУК; этот комплексон часто называют также ЭДТА (этилендиаминтетраацетат), трилон Б, хелатон III и т. д. Комплексонаты металлов, образованные ка­тионами металлов с ЭДТА, называют также «эдетеатами», в отличие от комплексов с другими комплексонами.

Комплексон IV ‒  диаминциклогексантетрауксусная кислота

  CH2

/  \

  H2C  CH—N(CH2COOH)2

|  |

  H2C  CH— N(CH2COOH)2

\  /

  СH2

В титриметрическом анализе наиболее широко применяется ком­плексон III; остальные комплексоны, а их известно несколько десятков, применяются в титриметрии реже.

  5. Равновесия в водных растворах ЭДТУК

Комплексон H4Y ‒  четырехосновная кислота. В сильно кислых рас­творах при pH < 1,6 она протонируется: протоны присоединяются к мо­лекуле ЭДТУК, образуя протонированные формы (катионы) H5Y+ и H6Y2+:


-OOCH2C  CH2COOН

\H+  +H/

N—CH2—CH2—N

/  \

HOOCH2C  CH2COOH

(H5Y+)

НOOCH2C  CH2COOН

\H+  +H/

N—CH2—CH2—N

/  \

HOOCH2C  CH2COOH

(H6Y2+)

Кислотная диссоциация H6Y2+ протекает ступенчато:

H6Y2+ = Н+ + H5Y+,  рК1 = 0,9,

H5Y+ = H+ + H4Y,  рK2 = 1,6,

H4Y = H+ + H3Y-,         рК3 = 2,00,

H3Y - = Н+ + H2Y2-,         рK4 = 2,67,

H2Y2- = Н++ HY3-,         pK5 = 6,16,

HY3- = H+ + Y4-,         pK6 = 10,26.

Здесь численные значения логарифмов констант К1- K6 последовательной кислотной диссоциации приведены при комнатной температуре.

Заметим, что в литературе иногда приводятся  несколько отличающиеся от вышеуказанных численные значения логарифмов констант К1- K6.

В водных растворах сосуществуют и находятся в равновесии все формы ЭДТУК, однако, в зависимости от кислотности среды, доминирует та или иная форма в интервале ДрН изменений рН раствора:


ДрН раствора

Доминирующая форма

< 0,7

H6Y2+

0,8 – 1,6

H5Y+

~ 1,6 – 1,8

H4Y

~ 1,9 – 2,6

H3Y-

2,8 – 6,1

H2Y2-

6,2 – 10,2

HY3-

> 10,5

Y4-

Максимальная относительная концентрация каждой формы соответствует приблизительно середине соответствующего интервала изменений рН.

6. Состав и устойчивость комплексонатов металлов

Анион Y4- ‒  максимально гексадентатный лиганд, т. е. может зани­мать до шести координационных мест во внутренней сфере комплексона­та. Координационные связи образуются за счет двух атомов азота и че­тырех атомов кислорода всех депротонированных карбоксильных групп.

Как уже отмечалось выше, обычно состав эдетеатов металлов соот­ветствует мольному отношению металл лиганд, равному 1:1; комплексы мономерны (встречаются лишь очень редкие исключения). Если в рас­творе доминирует форма H2Y2-, то реакции комплексообразования про­текают по схеме:

М+ + H2Y2- = MY3- + 2Н+,

М2+ + H2Y2- = MY2- + 2Н+,

М3+ + H2Y2- = MY - + 2Н+,

М4+ + H2Y2- = MY + 2Н+,

где Мn+ ‒  катионы металлов-комплексообразователей.

Возможно также образование комплексов, содержащих HY3-. Одна­ко комплексонаты металлов, содержащие HY3-, значительно менее ус­тойчивы, чем комплексонаты, включающие Y4- .

При образовании комплексоната металла возникают несколько хелатных циклов, поэтому комплексонаты ‒  весьма устойчивые соедине­ния. Величина константы устойчивости комплексоната зависит от приро­ды катиона металла, его заряда, состава комплекса, температуры.

Катионы щелочных металлов образуют малостойкие эдетеаты как с Y4-, так и с HY3-. Поэтому щелочные металлы методом комплексонометрического титрования не определяют.

Двух-, трех - и четырехзарядные катионы металлов образуют весьма стабильные комплексонаты; поэтому катионы таких металлов определя­ют комплексонометрически. При этом катионы металлов, которые обра­зуют высокоустойчивые эдетеаты, можно оттитровывать в кислой среде. Катионы металлов, дающие менее стойкие эдетеаты (lg в ≈ 9 ‒ 12), опре­деляют комплексонометрически в щелочной среде.

7. Титранты метода

В качестве титрантов метода применяют стандартные водные рас­творы ЭДТА, обычно с молярной концентрацией 0,1; 0,05; 0,025 и 0,01 моль/л, а также стандартные растворы сульфата магния или цинка.

  Раствор титранта — трилона Б — готовят по точной навеске Na2H2Y·2Н2O, а затем стандартизуют по стандартному раствору сульфата маг­ния или сульфата цинка.

Трилон Б — дигидрат C10H14N2Na2O8·2Н2O (молекулярная масса 372,24) двунатриевой соли ЭДТУК — белый кристаллический порошок; растворимость в воде составляет 108 г/л при 22 °С. Устойчив на воздухе.

Для приготовления 0,05 моль/л раствора трилона Б растворяют 18,8 г этой соли в воде в мерной колбе на 1000 мл и доводят водой объем колбы до метки. Раствор фильтруют и затем стандартизуют.

При стандартизации по сульфату цинка растворяют 3,27 г (точная навеска) металлического цинка в 40 мл разбавленной серной кислоты в мерной колбе на 1000 мл. При этом протекает реакция:

Zn + H2SO4 = ZnSO4 + H2↑

После растворения цинка раствор в колбе доводят водой до метки.

В колбу для титрования отбирают аликвоту — 25 мл полученного раствора сульфата цинка, прибавляют 5 мл аммиачного буферного рас­твора с pH = 9,5—10,0, добавляют ~0,1 г индикаторной смеси эриохрома черного Т и 70 мл воды. Раствор перемешивают и титруют стандартизуе­мым раствором трилона Б, полученного, как описано выше, до изменения окраски титруемого раствора от фиолетовой до ярко-синей.

Поскольку при pH = 9,5—10,0 комплексон присутствует в форме  HY3-, то при титровании протекает реакция:

Zn2+ + HY3- = ZnY2- + Н+

Аммиачный буфер с pH = 9,5—10,0 готовят следующим образом. Растворяют 54 г хлорида аммония NH4C1 в 200 мл воды, прибавляют 350 мл водного 25 %-ного раствора аммиака и доводят объем раствора водой до 1000 мл. Срок годности такого раствора при хранении в обычных усло­виях составляет три месяца.

Стандартные растворы сульфата магния готовят вначале с приблизи­тельной концентрацией, например, 0,025 моль/л, а затем стандартизуют стандартным раствором ЭДТА в присутствии индикатора эриохрома чер­ного Т в аммиачном буфере до перехода цвета раствора из красно­фиолетового в синий. При титровании образуется комплексонат магния:

Mg2+ + HY3- = MgY2- + Н+

Индикаторы комплексонометрии (металлохромные индикаторы), принцип их действия; требования, предъявляемые к металлохромным индикаторам; интервал изменения окраски индикаторов; примеры металлохромных индикаторов (эриохром черный Т, ксиленоловый оранжевый, мурексид).

Типы индикаторов. Для визуальной фиксации КТТ применяют два типа индикаторов.

К первому типу индикаторов относятся бесцветные органические вещества, образующие с катионами определяемых металлов окрашенные комплексы. К числу таких индикаторов относятся салициловая, сульфо - салициловая кислоты, тайрон, гидроксамовые кислоты, тиокарбамид и некоторые другие. Индикаторы этого типа применяют в комплексонометрии сравнительно редко.

Ко второму типу индикаторов, наиболее часто применяемых в ком - плексонометрии, относятся металлохромные индикаторы (иногда их называют металлоиндикаторами), представляющие собой органические красители, имеющие собственные хромофорные группы, способные об­ратимо изменять окраску при образовании комплексов с катионами ме­таллов. Другими словами, металлохромные индикаторы ‒ это слабые протолиты, обратимо образующие с катионами определяемых металлов интенсивно окрашенные комплексы, причем цвет комплексов отличает­ся от цвета свободного индикатора.

Принцип действия металлохромных индикаторов заключается в сле­дующем. Индикатор прибавляется в исходный анализируемый раствор до начала прибавления титранта и образует окрашенный растворимый ком­плекс с определяемым катионом.

Пусть индикатор ‒ слабая двухосновная кислота, которую сокра­щенно обозначим H2Ind. В растворе индикатор диссоциирует с образова­нием аниона Ind2-, обладающего цветом I:

H2Ind = 2Н+ + Ind2-

Пусть титруемые катионы ‒ это двухзарядные катионы металлов М2+. Анионы Ind2- образуют растворимые окрашенные комплексы MInd, об­ладающие цветом II:

М2+ + Ind2- = MInd

  цвет I  цвет II

Исходный анализируемый раствор, содержащий определяемые катионы, принимает окраску цвета II.

По ходу титрования образуются бесцветные растворимые комплек­сонаты MY2-:

М2+ + H2Y2- = MY2- + 2Н+

Необходимое условие использования металлохромного индикатора заключается в том, что комплекс MInd должен быть менее устойчив, чем комплекс MY2-. Поэтому вблизи ТЭ, когда оттитрованы все катионы М2+, прибавляемый титрант взаимодействует с комплексом MInd, разрушая его:

MInd + H2Y2- = MY2- + Ind2- + 2H+

  цвет II          цвет I

Выделяющиеся анионы Ind2- окрашивают титруемый раствор в цвет I; на этом титрование заканчивают.

Таким образом, по достижении ТЭ происходит изменение окраски раствора:

цвет II → цвет I.

В соответствии с вышеизложенным должно выполняться условие (1.1)

вMY  > вMInd,  (1.1)

где вMY = [MY2-]/[M2+][Y4-] и  вMInd = [MInd]/[M2+][Ind2-] -  концентрационные константы устойчивости комплексов катионов M2+ с анионами комплексона и индикатора соответственно. 

       В табл. 1.1 приведены величины логарифмов концентрационных констант устойчивости lg в комплексов катионов металлов с некоторыми индикаторами в водных растворах.

       

       Таблица 1.1. Значения логарифмов констант устойчивости lg в комплексов

катионов металлов состава 1:1 с некоторыми индикаторами в водных растворах при комнатной температуре

Катион

Хромовый

тёмно-синий

Эриохром

чёрный Т

Ксиленоловый оранжевый

Мурексид

Кальконкарбо-новая кислота

(кальцес)

Mg2+

8,50

7,00

Ca2+

9,28

5,40

5,00

5,00-5,85

Ba2+

6,20

3,00

Cu2+

17,90

Zn2+

10,50

12,90

6,10

3,10

Bi3+

5,50

Mn2+

9,60

Fe2+

5,70

Ni2+

4,80

11,30


8. Требования, предъявляемые к металлохромным индикаторам

1)Металлохромные индикаторы должны образовывать достаточно прочные, окрашенные, растворимые комплексы с определяемыми катионами металлов, с тем чтобы окраска раствора была устойчивой и отчетливой.

2)Комплексы определяемых катионов с индикатором должны быть менее устойчивыми, чем комплексы тех же катионов с комплексоном, т. е. необходимо, чтобы вMY > вMInd. Для эдетеатов отно­шение констант устойчивости комплексов должно лежать в пределах:

вMY/вMInd ≈10 ‒ 100.  (3)

       Если индикатор образует менее устойчивый комплекс с определяе­мыми катионами, чем это соответствует отношению (3), то комплекс MInd разрушится раньше и изменение окраски раствора произойдет прежде­временно ‒ до ТЭ; раствор окажется недотитрованным.

Если комплекс определяемого катиона с индикатором оказывается прочнее, чем это требуется по условию (2), то вблизи ТЭ сохранится некоторое количество MInd, окраска раствора изменится с опозданием ‒ после прибавления избытка титранта, по сравнению с его стехиометрическим количеством; раствор будет перетитрован.

3)Изменение окраски раствора в ТЭ должно быть контрастным. Часто комплексы MInd обладают интенсивной окраской, которая отчет­ливо заметна уже при концентрации комплекса c(Ind) ≈ 10-6 ‒ 10-7 моль/л.

4)Комплексы определяемых катионов с индикатором должны быть кинетически лабильными, т. е. должны быстро разрушаться под действи­ем прибавляемого титранта.

9. Интервал перехода окраски индикатора. Запишем схему реакции образования комплексов определяемых катионов М с индикатором (без указания зарядов для общности рассмотрения):

М + Ind = MInd.

Концентрационная константа устойчивости комплекса равна:

вMInd = [MInd]/[M][Ind].

Отсюда равновесная концентрация катионов определяемого металла: [М] = [MInd]/вMInd[Ind].

Проведем простые преобразования:

lg[М] = - lgвMInd + lg([MInd]/[Ind]).

Поскольку - lg[М] = рМ, где рМ — показатель концентрации катио­нов М, то

рМ = lgвMInd + lg([Ind]/[MInd]).

Обычно считают, что при [Ind]/[MInd] ≥ 10 раствор имеет окраску сво­бодного (не связанного в комплекс) индикатора, а при [Ind]/[MInd] ≤ 0,1 ‒ окраску комплекса MInd. При этом предполагается, что интенсивности окраски свободного индикатора и комплекса индикатора с определяемым катионом соизмеримы. Тогда для интервала изменения окраски индика­тора получаем:

рМ = lgвMInd ± 1.  (3)

Наиболее резкий переход окраски наблюдается при рМ = lgвMInd.

Аналогичное рассмотрение можно провести и в тех случаях, когда вместо константы устойчивости в используется условная константа ус­тойчивости в`.

  Как и в других методах титриметрии, металлохромные индикаторы можно применять для фиксации КТТ тогда, когда значение рМ, соответ­ствующее формуле (3), лежит в пределах скачка на кривой комплексонометрического титрования.

10. Примеры металлохромных индикаторов.

Известны многие десят­ки металлохромных индикаторов. Из них при комплексонометрическом анализе фармацевтических препаратов чаще других применяют следую­щие: кальконкарбоновую кислоту (кальцес), хромовый темно-синий (ки­слотный хром темно-синий), эриохром черный Т (протравной черный II), ксиленоловый оранжевый, мурексид, пирокатехиновый фиолетовый и некоторые другие.

Кальконкарбоновая кислота (кальцес) ‒ 1-(2-окси-4-сульфо-1-нафтиталазо)-2-окси-3-нафтойная кислота используется при определении каль­ция; относится к группе азокрасителей:

  ОН  НО  СООН

Этот индикатор ‒слабая четырехосновная кислота: рK1= 1‒2; pK2 = 3,8; pKз = 8,8‒9,4; рK4= 13‒14. В щелочной среде (pH > 12) анион индикатора окрашен в голубой цвет, комплексы индикатора с катионами кальция ‒ в красно-сиреневый. В ТЭ при прямом титровании окраска раствора изменяется от красно-сиреневой до голубой.

Используется преимущественно при определении кальция.

Свободный индикатор ‒ темно-коричневый порошок с фиолетовым оттенком, малорастворим в воде, растворяется в этаноле, ацетоне, в рас­творах щелочей

На практике применяют либо индикаторную смесь, либо раствор ин­дикатора.

Индикаторную смесь готовят, совместно растирая в ступке 0,1 г ин­дикатора и 10 г безводного сульфата натрия.

Раствор индикатора готовят, растворяя 0,025 г индикатора в 100 мл 50 %-ного этанола или ацетона. Срок годности раствора ‒ 2 месяца.

Эриохром черный Т (кислотный хромовый черный специальный) ‒  1-(1-окси-2-нафтилазо)-6-нитро-2-нафтол-4-сульфокислота. В водном растворе диссоциирует по схеме:

o2n

o2n

H3Ind

Ind3-

Вблизи ТЭ при прибавлении титранта HY3- происходит разрушение этого комплекса под действием титранта:

MInd2- + HY3- = HInd - + MY2-

  синий  красный

При прямом титровании наблюдается изменение окраски титруемого раствора из красной (или красно-фиолетовой) на синюю.

Индикатор применяют для определения Mg2+, Sr2+, Ва2+, Zn2+, Cd2+, Pb2+, Mn2+ в аммиачном буфере.

Свободный индикатор ‒ темно-коричневый порошок, малораство­римый в воде.

При титровании применяют либо индикаторную смесь, либо раствор индикатора.

Индикаторную смесь готовят, совместно растирая 0,25 г индикатора и 25 г хлорида натрия.

Для приготовления раствора индикатора растворяют 0,25 г индикатора и 2,25 г солянокислого гидроксиламина в 50 мл метанола. Срок годности раство­ра ‒ 15 дней.

Ксиленоловый оранжевый ‒ 3,3'-бис-[N, N-ди(карбоксиметил)- аминометил]-о-крезолсульфофталеин. Относится к группе трифенилмета - новых красителей:

  (Н6Ind)

Представляет собой шестиосновную кислоту, показатели констант кислотной диссоциации которой равны: рK1= -1,2; pK2 = 2,6; pK3 = 3,2;  pK4 = 6,4; pK5 = 10,4; pK6 = 12,3.

Окраска индикатора при 2,0 < pH < 6,4 ‒ желтая, при pH > 6,4 ‒ красно-фиолетовая. С катионами металлов образует комплексы красного цвета. При прямом титровании вблизи ТЭ цвет раствора изменяется из красного на желтый.

Индикатор применяют при определении Cu2+, Mg2+, Са2+, Zn2+, Cd2+, Hg2+, Pb2+, Co2+, Ni2+, Fe3+, Bi3+ и др. катионов металлов.

Свободный индикатор ‒ блестящий красно-коричневый кристалли­ческий порошок. Хорошо растворяется в воде и в кислых растворах; не­растворим в спирте, эфире.

При титровании применяют либо индикаторную смесь, либо раствор индикатора.

Индикаторную смесь готовят, растирая совместно в ступке 0,1 г ин­дикатора и 10 г нитрата калия.

Раствор индикатора готовят, растворяя 0,25 г индикатора в 100 мл воды. Срок годности раствора индикатора ‒ 1 месяц.