Синтез, молекулярная и кристаллическая структура первых катион-анионных комплексов гипервалентного германия с 1,1,3,3-тетракис(O-Ge)хелато-1,1,3,3-тетра(лактамометил)-1,3-дигермоксановыми дикатионами

УДК 547.348

Синтез, молекулярная и кристаллическая структура
первых катион-анионных комплексов гипервалентного германия
с 1,1,3,3-тетракис(O–Ge)хелато-1,1,3,3-тетра(лактамометил)-1,3-дигермоксановыми дикатионами

C. Ю. Быликин, а , а , б , а Вад. В. Негребецкий, а
, б★« ★«

аРоссийский государственный медицинский университет,
117997 Москва, .
Факс: [phone]. E-mail: baukov. *****@***ru
бИнститут элементоорганических соединений им.
Российской академии наук,
119991 Москва, ул. Вавилова, 28.
Факс: [phone]. E-mail: *****@***com

Взаимодействием дихлорида (L5)2GeCl2 с LiI•H2O в условиях, не исключающих доступ атмосферного воздуха, а также гидролизом хлорид-трифлата (L7)2Ge(Cl)OTf в присутствии Et3N и перхлората (L5)2Ge(Cl)OClO3 за счет влаги воздуха получены катион-анионные комплексы, содержащие дигермоксановые дикатионы общего типа [(Ln)2GeOGe(Ln)2]2+ (Ln — лактамо­метильный n-членный бидентатный С, О-координирующий лиганд) с трииодид-, трифлат - и перхлорат-ионами соответственно. По данным РСА, дигермоксановые дикатионы в этих комплексах содержат содержат по два пентакоординированных атома Ge и представляют собой гермилиевые ионы, стабилизированные двумя координационными связями O→Ge. Дигермо­ксановые дикатионы в полученных комплексах являются диастереомерами с противоположной конфигурацией бисхелатных систем.

Ключевые слова: гипервалентность, гермилиевые ионы, пентакоординированный германий, катион-анионные комплексы, синтез, рентгеноструктурное иследование.

Графический реферат

Синтез, молекулярная и кристаллическая структура
первых катион-анионных комплексов гипервалентного германия
с 1,1,3,3-тетракис(O–Ge)хелато-1,1,3,3-тетра(лактамометил)-1,3-дигермоксановыми дикатионами

, ,
, ,
Вад. В. Негребецкий, ,

Изв. АН. Сер. хим., 0000, № 00, 0000

n = 1, 3; X = I3, OTF, OClO3

Synthesis, crystal and molecular structure of new cation-anionic complexes of hypervalent germanium with 1,1,3,3-tetrakis(O–Ge)chelato-1,1,3,3-tetra(lactamomethyl)-1,3-digermoxane dications

S. likin, a  E. P. Kramarova, a  S. A. Pogozhikh, b A. G. Shipov, a Vad. V. Negrebetsky, a

Yu. E. Ovchinnikov, b* Yu. I. Baukov a*

a Russian State Medical University,

1 ul. Ostrovityanova, 117997 Moscow, Russian Federation.

Fax: [phone]. E-mail: baukov. *****@***ru

b A. N. Nesmeyanov Institute of Organoelement Compounds, Russian Academy of Sciences,

28 ul. Vavilova, 119991 Moscow, Russian Federation.

Fax: [phone]. E-mail: *****@***com

Reaction of dichloride (L5)2GeCl2 with LiI•H2O in the presence of atmospheric moisture as well as hydrolysis of chloride-triflate (L7)2Ge(Cl)OTf in the presence of Et3N and hydrolysis of perchlorate (L5)2Ge(Cl)OClO3 with atmospheric moisture lead to cation-anionic complexes with digermoxane dications of the type of [(Ln)2GeOGe(Ln)2]2+ (Ln = lactamomethyl n-membered bidentate C, O-coordinating ligand) with triiodide, triflate and perchlorate ions, respectfully. According to X-ray data, each digermoxane dication contains two pentacoordinate Ge atoms and appears as germylium ion, stabilized with two O→Ge coordinations. All the dications are diastereomers with opposite configurations of the bischelate systems.

Key words: germylium ions, pentacoordinated germanium, cation-anionic complexes, synthesis, X-ray crystal study.