Журнал общей химии. Т. 81 . Вып. 00. 2011 г. С. 0000–0000, рег. № 1-257. УДК 547.245
СХЕМА ГИДРОЛИЗА ПЕНТАКООРДИНИРОВАННЫХ ХЛОРСИЛАНОВ
ПО ДАННЫМ РЕНТГЕНОСТРУКТУРНОГО ИССЛЕДОВАНИЯ
, ,
, Вад. В. Негребецкий, ,
аРоссийский государственный медицинский университет,
117997 Москва, .
Факс: (095) 4340329. E-mail: *****@***ru
бИнститут элементоорганических соединений им.
Российской академии наук, 119991 Москва, ул. Вавилова, 28.
Факс: (095) 135 5085. E-mail: *****@***ineos. ac. ru
в Институт органической химии им.
Российской академии наук, 119991 Москва, Ленинский проспект, 47.
Изучен гидролиз монохелатных пентакоординированных хлорсиланов общего типа LCH2SiMe2Cl (I) и LCH2SiMePhCl (II) — ранее описанных MeC(O)N(Me)CH2SiMe2Cl (Iа), L7CH2SiMe2Cl (Iб), MeC(O)N(Me)CH2SiMePhCl (IIа) и впервые синтезированных L8CH2SiMe2Cl (Iв), PhtImCH2SiMe2Cl (Iг) и Im5CH2SiMePhCl (IIд), содержащих моноанионный С, О-хелатирующий лиганд LCH2 (где L — остаток амида, n‑членного лактама (Ln), имида (Imn), или фталимида (PhtIm)). Рентгеноструктурным методом установлено строение хлоридов (Iа), (Iв) и (IIа) и продуктов гидролиза хлоридов (Iа, в) в отсутствие оснований — силилоксонийхлорида [L8CH2SiMe2OH2]Cl (IIIв), дигидрохлорида дисилоксана [MeC(O)N(Me)CH2SiMe2]2O·2HCl (IVа), а также дисилоксанов (PhtImCH2SiMe2)2O (Vг) и (Im5CH2SiMePh)2O (VIд). По данным РСА в хлоридах (Iа), (Iв), (IIа) и гидрате силилоксонийхлорида (IIIв)·H2O атом кремния пентакоординирован за счет образования внутримолекулярной координационной связи O→Si, а в дигидрохлориде (IVа) и дисилоксанах (Vг) и (VIд) — тетракоординирован. На основании полученных в работе и литературных данных обсуждается общая схема гидролиза моно-С, О-хелатных хлорсиланов, включающая на первой стадии образование силилоксонийхлоридов (III), затем дигидрохлоридов дисилоксанов (IV). Образование конечных продуктов гидролиза, дисилоксанов (V) и (VI), имеет место, как правило, в присутствии оснований — акцепторов HCl.
