Общая характеристика щелочных и щелочноземельных металлов
Среди химических элементов металлы наиболее многочисленны и играют важную роль как в промышленности, так и в современных научных исследованиях. Важной областью химии является химия комплексных соединений металлов, определение наиболее подходящих лигандов и способа их расположения вокруг иона металла.
….
Катионы элементов 2-й группы также образуют соединения с краун-эфирами и криптандами. Наиболее прочные комплексы этих ионов получаются при взаимодействии с заряженными полидентатными лигандами, такими как этилендиаминтетраацетат-ион ((-O2C)2NCH2CH2N(CO2-)2, ЭДТА), играющий важную роль в аналитической химии. Константы устойчивости комплексов с ЭДТА меняются следующим образом: Ca2+>Mg2+>Sr2+>Ba2+. в твердом состоянии в комплексе с ЭДТА Mg2+ семикоординационый (4), при чем одно координационное место занято молекулой воды. Кальций в подобных комплексах имеет координационное число 7 или 8 в зависимости от противоиона, с одной или двумя молекулами H2O в качестве лигандов. Большое число комплексов Ca2+ b Mg2+ встречается в природе, наиболее известным из них является хлорофилл.
Связь в соединениях бериллия в отличие от соединений его соседей по группе имеет в значительной степени ковалентный характер, поэтому его комплексы с обычными лигандами достаточно устойчивы. Например, основной ацетат бериллия (оксиацетат бериллия Be4O(O2CCH3)6) состоит из центрального атома О, тетраэдрически окруженного четырьмя атомами Be, которые, в свою очередь, связаны мостиковыми ацетат-ионами (5). Это соединение получают по реакции карбоната бериллия с уксусной кислотой:
……
в) Металлорганические соединения калия
Исследования в области калийорганических соединений сопряжены со значительными трудностями, связанными с их большой реакционной способностью, и в частности со склонностью органических соединений воспламеняться на воздухе. Реакционная способность органических соединений щелочных металлов возрастает в ряду:
Калийорганические соединения удобно получать реакциями металлирования или из ртутьорганических соединений замещением менее реакционноспособной ртути на более реакционноспособный калий. Например, этилкалий образуется при действии на диэтилртуть металлическим калием:
Реакция присоединения металлоорганических соединений щелочных металлов к соединениям с двойными связями была впервые осуществлена К. Циглером (1928 г.) на примере взаимодействия фенилизопропилкалия со стильбеном. Течение реакции легко контролировать по обесцвечиванию фиолетово-красной окраски фенилизопропилкалия.
г) Соли радикал-анионов.
Нафталид натрия служит примером металлорганической соли, которая содержит радикал-анион C10H8-. Такие соединения легко получить прямой реакцией ароматического соединения со щелочным металлом в полярном апротонном растворителе. Так, нафталин, растворенный в ТГФ, реагирует с металлическим натрием, образуя темно-зеленый раствор нафталида натрия (sol=ТГФ)
Na(тв) + C10H8(sol) > Na[C10H8](sol)
