СИНТЕЗ  ДИ - И ТРИОКТИЛЦИКЛОПЕНТАДИЕНА

, ,

Институт Нефтехимических процессов НАНА, г. Баку

  Известно, что  алкилциклопентадиены находят самое широкое применение а различных областях промышленности и  сельского хозяйства. В литературных источниках имеются сообщения об их применении в качестве  синтетических масел и смазочных композиций, в качестве диенового компонента в реакции Дильса-Альдера, в синтезе биндеров (связуюших композиций), синтонов для получения топлив, смазок для магнитофонно-записывающих устройств, в синтезе металлокомплексных соединений, душистых веществ и т. д.

  В настоящей работе  осуществлен синтез диоктилциклопентадиена на основе реакции алкилирования циклопентадиена н-октиловым спиртом по схеме:

  R =  n. C8 H17

  В качестве катализатора использовади оксид магния в присутствии 86 %-ного водного раствора гидроксида калия.

  Определены физико-химические показатели полученного диоктилциклопентадиена С21Н37: Т. кип.  118-1200С (15 мм. рт. ст.), nd20  1,4570, d420  0,8256

  Строение синтезированного диоктилциклопентадиена подтверждено методами ИК, ЯМР-спектроскопии, а также методом газо-жидкостной хроматографии.

  Для получения триоктилциклопентадиена С29Н54 исходный спирт взяли в тройном избытке. Полученный продукт представляет собой озрачную жидкость с т. кип. 175-1780С (3 мм. рт. ст.), nd20  1,4770, d420  0,8565

  Предложен  механизм реакции алкилирования циклопентадиена н-октиловым спиртом в присутствии  основного катализатора и показано, что реакция  протекает в несколько стадий. Это объясняется тем, что ЦПД представляет собой псевдоароматическую систему, в которой имеет место делокализованная связь и сопряжение двойных связей как в молекуле бензола :

- наличие делокализации в молекуле ЦПД активирует подвижность атомов водорода и гидроксил-анион из молекулы катализатора отрывает протон

  ОН-  +  Н-С5Н5  ----------  НОН  +  С5Н5-

- молекула спирта реагирует с образовавшимся карбанионом с образованием промежуточного комплекса

  С5Н5-  +  R+ OH-  -------  ( С5Н5 R )+ OH-

- наконец, образовавшийся комплекс отщепляет гидроксил-анион с образованием алкилциклопентадиена

  ( С5Н5 R )+ OH-  ---------  С5Н5-R  +  OH -

  Аналогично происходит алкилирование моноалкилзамещенных циклопентадиенов. Синтезированные ди - и тироктилциклопентадиены могут служить синтонами для получения синтетических масел.

.