Диазотирование аминогетероциклов в присутствии трифторметансульфокислоты

Диазотирование аминогетероциклов в присутствии трифторметансульфокислоты

асанова*, ирстова, раснокутская

Кафедра биотехнологии и органической химии, Национальный исследовательский Томский политехнический университет,

634050, Томск, пр. Ленина, 30,  Россия

*E-mail: *****@***ru

Гетероциклические соли диазония являются ценными полупродуктами органического синтеза. Не смотря на большую практическую значимость этих соединений, до сих пор отсутствуют надежные методы их получения [1].

Недавно на кафедре биотехнологии и органической химии ТПУ был разработан метод синтеза арилдиазоний трифторметансульфонатов (ArN2+ OTf-) (стабильных при хранении, пожаровзрывобезопасных солей диазония) путем диазотирования широкого ряда анилинов бутилнитритом (n-Bu-ОNO) в присутствии трифторметансульфокислоты (TfOH) в растворе уксусной кислоты [2].

Мы показали, что аминопиридины (1а – 2-аминопиридин, 1 б – 3-аминопиридин, 1 в – 4-аминопиридин) и 2-аминохинолин (1г) под действием n-Bu-ОNO/TfOH  в растворе AcOH диазотируются, однако вместо ожидаемых солей диазония образуются соответствующие пиридин трифлаты (2а-в) и 2-хинолилтрифлат (2г) 

Диазотирование р-избыточных аминогетероциклов (1 д – 6-аминохинолин, 1 е – 2-аминотиазол, 1 ж – 1-Н-5-аминотетразол, 1 з – 2-аминобензимидазол, 1 и – 6-метил-2-аминобензотиазол, 1 к – 6-аминоиндазол, 1 л -  1,1/-(пропан-1,3-диил)бис(3,5-диметил-4-аминопиразол)) в описанных выше условиях приводит к получению соответствующих солей диазония, которые были идентифицированы нами через иод - и азидопроизводные.

Литература:

1 R. N. Butler. Diazotization of heterocyclic primary amines // Chem. Rev. -1975, V. 75, № 2, - p. 241-257

2 , , . Синтез и исследование арендиазоний трифторметансульфонатов // Высокие технологии в современной науке и технике: сборник научных трудов III Международной научно-технической конференции молодых ученых, аспирантов и студентов — Томск: Изд-во ТПУ, 2014 .. — C. 250-252