Методика проведения технологического контроля работы очистных сооружений городских канализаций (стр. 4 )

При установке титра тиосульфата с бихроматом пользуются: 0,05 н. раствором бихромата калия (2,4510 г перекристаллизованного и высушенного при температуре не ниже 120° С). К2Сг207 ра­створяют и доводят до 1 л дистиллированной водой. 1 г чистого,, свободного от йодатов йодистого калия растворяют в мерной колбе на 100 мл в 25 мл дистиллированной воды, прибавляя 3 мл серной кислоты (2:3). Если раствор желтеет, прибавляют не­сколько капель 0,01 н. раствора тиосульфата до обесцвечивания, затем прибавляют 20 мл 0,05 н. раствора бихромата и доводят до черты дистиллированной водой. В результате получается 0,01 н. раствор. Оставляют в темноте на 10 мин. Для титрования тио­сульфатом берут по 20 мл вышеуказанного 0,01 я. раствооа бихро­мата калия.

Следует проверить отсутствие в дистиллированной воде сво­бодного хлора, если водопроводная вода хлорируется.

       4. Щелочной раствор йодида. 500 г NaOH (или 700 г КОН) и 135 г NaJ (или 150 г KJ) растворяют в дистиллированной воде и доводят объем до 1 л.

Раствор должен быть Свободен от карбонатов. При подкисле­нии и разбавлении раствор не должен давать с крахмалом синего окрашивания (отсутствие нитритов, йодатов, солей окиси железа), но должен синеть от одной капли 0,1 н. раствора йода (отсутст­вие веществ, поглощающих йод).

Если в щелочном растворе есть вещества, выделяющие при подкислении йод, раствор обрабатывают сплавом Деварда. Для этого к раствору прибавляют 1 г сплава, оставляют на ночь, затем нагревают до. кипения (контрольная реакция на отсутствие нитри­тов с реактивом Грисса после нейтрализации), дают отстояться и сливают прозрачный раствор.

При наличии в щелочном растворе йодида веществ, поглоща­ющих йод, при подкислении раствор необходимо насытить йодом. Для этого титруют щелочной раствор после подкисления и раз­бавления раствором 0,1 н. йода и рассчитывают, какое количество Рола надо прибавить на весь объем щелочи.

Щелочный раствор йодида следует хранить в бутылке темного стекла.

       5. Серная кислота (2:3). Два объема чистой концентрирован­ной кислоты вливают в три объема дистиллированной воды. 2,5 мл такой кислоты нейтрализуют 3 мл щелочного раствора йодида. Разбавленный раствор серной кислоты не должен синеть в при­сутствии крахмала при прибавлении к нему раствора йодистого калия, свободного от йодатов.

       6. Раствор фтористого калия. 40 г KF-2H20 растворяют в дистиллированной воде и доводят до 100 мл.

       7. Фосфорная кислота, содержащая 85% Н3Р04.

Ход определения. Количество прибавляемых реактивов рассчитано на объем склянок 150—250 мл. Для склянок 300— 380 мл следует брать по 2 мл реактивов. Для склянок объемом 125 мл и меньше можно прибавлять по 0,5 мл реактивов.

В склянку, заполненную доверху испытываемой жидкостью, прибавляют 1 мл раствора соли марганца и 1 мл щелочного ра­створа йодистого калия. Реактивы надо вводить под поверхность жидкости и не особенно быстро во избежание взмучивания обра­зующегося осадка, его выноса и потери при закрывании пробкой. Затем добиваются равномерного распределения осадка по всему объему, для чего склянку несколько раз переворачивают. При недо­статочном перемешивании кислород в верхней части склянки мо­жет оказаться непоглощенным, так как осадок оседает очень быст­ро. Если в склянки объемом 250 мл прибавить 1 мл раствора марганца, кислород поглощается полностью за 40—50 сек. тщательного перемешивания. При прибавлении 2 мл раствора достаточно 25—30 сек. Затем прибавляют 3 мл серной кислоты (2:3), выпус­кая ее на уровне горлышка склянки, чтобы не взмутить осадок, не­медленно закрывают пробкой и переворачивают склянку несколько  раз.

Если при приливании кислоты осевший осадок начинает всплы­вать, что происходит за счет выделяющегося СО2 то объясняется это не только обилием карбонатов в щелочном растворе йодида, но и карбонатной жесткостью испытываемой жидкости. Чтобы из­бежать возникающей заметной ошибки, надо перед подкислением от­бавить из склянки 3 мл жидкости в колбу для титрования, в ко­торой содержится немного. кислоты. Вставляя пробку, следует со­бирать вытекающую жидкость в колбу для титрования. Титрова­ние должно совершаться не позднее чем через 1 ч после подкисления. При содержании железа менее 1 мг/л титрование можно отложить на несколько дней. В присутствии больших количеств желе­за необходимо прибавлять раствор фтористого калия (2 мл) и титровать не позже чем через 1 ч. Если титрование необходимо отложить (при больших количествах железа), прибавляют для подкисления вместо серной кислоты 4 мл фосфорной.

После растворения осадка выливают содержимое склянки в колбу для титрования, споласкивают склянку дистиллированной водой и выливают в ту же колбу. Титруют раствором тиосульфата до бледно-соломенного цвета (количество оставшегося йода отвеча­ет 0,5 мл раствора тиосульфата).

Затем в колбу прибавляют 1 мл крахмала и быстро оттитровывают до первого исчезновения синей окраски.

Последующее посинение, возникающее за счет солей железа и каталитического действия нитритов, не учитывается. Исключение составляют воды, богатые фито - и зоопланктоном (очистные пруды, загрязненные водоемы в момент цветения), где выделяющийся йод адсорбируется организмами и не успевает перейти 'в раствор при титровании. Здесь выгоднее прибавлять избыток тиосульфа­та и после обесцвечивания планктона (исчезновение черных то­чек) оттитровывать его избыток.

Для вычисления содержания •кислорода в миллиграммах на 1 л (X) пользуются следующей формулой:

Х =  0,08 К n-1000

V1-V2

где        0,08 — число миллиграммов. кислорода, которому соответству­ет 1 мл 0,01 н.

  раствора тиосульфата натрия;

К—поправочный коэффициент раствора тиосульфата на­трия;

n — число миллилитров тиосульфата натрия, затраченное на титрование;

V1 — объем склянки, в которой фиксировался кислород;

V2 — объем реактивов, взятых для осаждения, в мл.

Процент насыщения воды кислородом вычисляют, пользуясь таблицей растворимости в воде кислорода при различных темпе­ратурах (табл. 2).

  Таблица 2

Количество кислорода, растворенного в воде, при насыщении для различных

температур и давления 760 мм рт. ст. (по Фуксу)

Температура воды в С	Количество 02 при насыще­нии в мг/л	Температура воды в	Количество 02 при насыще­нии в мг/л	Температур:: воды в QC	Количество 02 при насыще­нии в мг/л
0	14,62	11	11,08	21	8,99
1	14,23	12	10,83	22	8,83
2	13,84	13	10,6	23	8,68
3	13,48	14	10,37	24	8,53
4	13,13	15	10,15	25	8,38
5	12,8	16	9,95	26	8,22
6	12,48	17	9,74	27	8,07
7	12,17	18	9,54	28	7,92
8	11,87	19	9,35	29	7,77
9	11,59	20	9,17	30	7,63
10	11,33	—	—	—

При другом атмосферном давлении приведенные в таблице величины перечисляют по формуле

Ор  = ОР

760

где        Ор — растворимость кислорода при данном давлении Р;

О — то же, при давлении 760 мм;

Р — атмосферное давление в мм.

б) Определение по Ридель-Стюарту

Модификацию метода Винклера, предложенную Ридель - Стюартом, применяют при наличии нитритов свыше 0,1 мг/л и закисных солей железа.

Реактивы

       1. Раствор перманганата. 6,32 г перманганата калия (КМnО4) растворяют в 1 л дистиллированной воды.

       2. Раствор щавелевой кислоты. 1,4 г щавелевой кислоты С2Н204 . 2Н20 растворяют в 100 мл дистиллированной воды. 1 мл этого раствора восстанавливает около 1,1 мл раствора перманганата. Раствор очень быстро портится.

       3. Раствор фтористого калия. 40 г фторида калия (KF-2H20) растворяют в дистиллированной воде и доводят до 100 мл.

       4. Фосфорная 85%-ная кислота.

Ход определения. В склянку, заполненную до краев ис­следуемой жидкостью, прибавляют 0,5 мл серной кислоты (2:3), а также перманганат в количестве, достаточном для того, чтобы по­сле встряхивания остался отчетливый фиолетово-красный отте­нок. Если окраска при встряхивании исчезает, то еще прибавля­ют раствор перманганата небольшими порциями (по 1 или 0,5 мл) до появления фиолетовой окраски, не считаясь с коричне­ватым окрашиванием.

Если количество перманганата превышает 5 мл, то пользуют­ся более крепким его раствором. В известные по составу воды при­бавляют сразу необходимое количество перманганата.

Пробе, окрашенной в фиолетовый цвет, дают постоять 5 мин. За это время в жидкости с комнатной температурой происходит полное окисление нитритов. Затем прибавляют 0,5 мл раствора ща­велевой кислоты для разрушения избытка перманганата. Если че­рез 5 мин окраска еще сохраняется, прибавляют новые 0,5 мл и ждут полного обесцвечивания, так как даже следы коричневатой окраски дадут выделение йода из йодидов и, следовательно, невер­ный результат.