Химические источники тока на транспорте (стр. 3 )

Наиболее перспективным средством упрочнения активной массы следует считать введение некоторых связующих добавок. К ним относятся фторопласты и поливинилхлоридное волокно.

Необратимая сульфатация пластин связана с рекристаллизацией сульфата свинца, в результате чего образуется сплошной слой крупнокристаллического сульфатного осадка. Зарядить такую пластину значительно труднее, так как скорость растворения макрокристаллов в отличие от микрокристаллов мала. При этом емкость электродов резко падает.

Внешним проявлением необратимой сульфатации на отрицательном электроде является наличие сплошного поверхностного слоя сульфата свинца. При этом активная масса становится жесткой и песчанистой, на поверхности электрода не остается ясной металлической черты, если по ней провести металлическим предметом.

Внешним проявлением сульфатации положительных электродов также является осветление окраски активной массы, причем возможно даже проявление белых пятен сульфата свинца, поверхность электрода становится жесткой, шероховатой, при растирании активной массы между пальцами появляется ощущение, получаемое при растирании песка.

Необратимая сульфатация может быть вызвана: неполнотой формирования электродов, систематическими недозарядами батареи, высоким саморазрядом батареи, в том числе из-за внутренних коротких замыканий, длительным бездействием батареи в разряженном состоянии, снижением уровня электролита ниже верхней кромки электродов.

Если верхние кромки электродов остаются обнаженными в течение двух-трех недель, то кроме окисления и последующей сульфатации может происходить также разрушение и выпадение активного вещества из токоотводов. Для предотвращения этого явления необходимо регулярно наблюдать за уровнем и плотностью электролита.

Загрязнение электролита посторонними примесями, особенно металлами, в значительной степени увеличивает саморазряд. Для предупреждения этого явления необходимо использовать только аккумуляторную серную кислоту ГОСТ 667-73 и дистиллированную воду ГОСТ 6709-72. В тех случаях, когда вместо аккумуляторной серной кислоты для приготовления электролита ошибочно применяется техническая серная кислота, вследствие наличия в ней недопустимых примесей, происходит ускоренное разрушение активных веществ и токоведущих основ электродов.

Точно такие же последствия наступают и в тех случаях, когда для предупреждения замерзания электролита в него добавляется денатурированный или чистый спирт. Для приготовления электролита нужно применять только дистиллированную воду.

Электролит замерзает в разряженных батареях, когда его плотность понижена.

Хранение. Аккумуляторные батареи до приведения в рабочее состояние можно хранить в сухом виде не более трех лет, при этом температура воздуха должна быть не ниже -30°C и не выше +50°С. Пробки должны быть полностью завинчены.

1.5.3. Щелочные аккумуляторы

Из щелочных аккумуляторов наибольшее распространение имеют никель-железные и никель-кадмиевые. Они характеризуются высокой механической прочностью, устойчивостью к тряске и вибрации, большим сроком службы - до 10 лет (более 1000 циклов зарядки и разрядки). Кроме того, их удельная энергия (энергоемкость) больше, чем у кислотных аккумуляторов.

К недостаткам щелочных аккумуляторов относятся меньшее значение кпд (около 60%) и удельной мощности при работе в области низких температур.

Никель-железные аккумуляторы дешевле никель-кадмиевых, но имеют несколько худшие показатели на единицу массы. Они применяются в подвижных составах: на тепловозах, в пассажирских вагонах, электрокарах, погрузчиках, рудничных электровозах, а также в переносной аппаратуре.

Никель-кадмиевые аккумуляторы применяются для питания аппаратуры связи, радиоприемников, магнитофонов и различной электронной аппаратуры.

В никель-железном аккумуляторе отрицательный электрод состоит из порошкообразного железа, спрессованного с небольшим количеством специальных добавок (оксида ртути и др.), а положительный электрод - из гидрата оксида никеля Ni(OH)3, к которому для повышения электропроводности добавляется чистый графит. Электролитом служит 23%- й водный раствор едкого калия (плотность 1,21 г/см3).

При разрядке никель-железного аккумулятора происходят следующие химические процессы:

анод

катод

Суммарный окислительно-восстановительный процесс, происходящий на электродах при разрядке никель-железного аккумулятора, выражается уравнением:

Fe0 + 2Ni(OH)3 = Fe(OH)2 + 2Ni(OH)2.

При зарядке аккумулятора этот процесс протекает в обратном направлении - на отрицательном электроде гидроксид железа (II) восстанавливается в металлическое железо

На положительном электроде гидроксид никеля (II) окисляется в гидроксид никеля (III)

Суммарное уравнение реакции, происходящей при зарядке аккумулятора, выражается в следующем виде:

Процессы, происходящие в щелочном аккумуляторе при его разрядке и зарядке, выражаются уравнением:

Никель-кадмиевый аккумулятор отличается от никель-железного тем, что отрицательный электрод его изготавливается не из железа, а из кадмия.

Щелочные аккумуляторы дают электрический ток с напряжением 1,35 В.

В последнее десятилетие получили распространение серебряно-цинковые и серебряно-кадмиевые аккумуляторы. Достоинством таких аккумуляторов является их малый объем и масса, небольшое падение напряжения мощности при работе в интенсивных режимах. К недостаткам относятся их высокая стоимость и неудовлетворительная работа в области низких температур. Они используются в тех случаях, когда определяющими параметрами химических источников тока являются их небольшая масса, объем и высокая надежность.

Для создания химических источников тока с высокими удельными энергиями и удельными мощностями, длительным сроком хранения без саморазрядки разрабатываются новые типы аккумуляторов. К ним относятся аккумуляторы как с расплавленным, так и с твердым электролитом.

К одному из них относится хлор-литиевый аккумулятор с расплавленным электролитом. Положительным электродом здесь является графитовый стержень с адсорбированным на нем газообразным хлором, отрицательным - металлический литий. Электролитом служит смесь LiCl и KCl для понижения рабочей температуры.

Электрическая схема имеет вид:

(-)Li|LiCl, KCl|Cl2(C)(+).

Суммарный электрохимический процесс, протекающий при работе аккумулятора в режимах зарядки и разрядки, имеет следующий вид:

Удельная энергия такого аккумулятора составляет
300-400 Вт·ч/кг при удельной мощности Вт/кг. Однако этот аккумулятор имеет недостатки (высокую коррозионную активность электролита, токсичность хлора, взрывоопасность смеси Li - Cl2), которые не позволяют применять его в производстве.

Выявлена необходимость разработки новых безопасных серно - (селено-, теллуро-)литиевых электроаккумуляторов, где вместо чистого лития используются его сплавы с кремнием и алюминием. Перспективными считаются литиевые аккумуляторы с применением TeCl4 на катоде, схема которого имеет вид:

(-)Li, Al|LiCl, KCl|TeCl4(+).

Проводится разработка литиевых аккумуляторов с твердыми и неводными электролитами. Предложены литиевые аккумуляторы с катодами на основе сульфида железа и анода из сплава Li с Al или с Si. Такие аккумуляторы дешевы, их ресурс составляет более 1000 циклов.

Р и с. 18. Удельные характеристики аккумуляторов:

а - свинцового; б - никель-кадмиевого; в - серебряно-цинкового;

г - литий серного

Целесообразность выбора и применения того или иного аккумулятора обуславливается конкретными условиями производства.

Сравнительные удельные характеристики различных типов рассмотренных аккумуляторов изображены на рис.18.

1.6. Применение источников тока

По своему назначению химические источники тока можно разделить на тяговые, транспортные вспомогательные, стационарные и стартовые батареи. Они также используются для переносных приборов, бытовой техники и в специальных областях.

Тяговые батареи являются источниками питания электродвигателей специальных видов рельсового и безрельсового транспорта - рудничных электровозов, электрокаров, электропогрузчиков, электротягачей. Батареи рассчитаны на глубокий разряд в интервале умеренной токовой нагрузки от 0,05 до 1 от номинальной емкости, их обычно эксплуатируют интенсивно. Для комплектования тяговых батарей используют никель-железные и свинцовые аккумуляторы, отличающиеся невысокой стоимостью и достаточно большим сроком службы.

Железнодорожные (вагонные), судовые и аналогичные им батареи относятся к вспомогательным транспортным источникам тока. Все они служат для энергоснабжения систем освещения, кондиционирования, средств сигнализации и связи, заменяя генераторы тока в периоды их бездействия. В наиболее жестких условиях с высокими механическими нагрузками работают батареи железнодорожных вагонов, температурный диапазон которых составляет от –50 до +50°C. Режим их эксплуатации менее интенсивный, чем тяговых батарей: разряд током от 0,1 до 0,7 от номинальной емкости может быть неглубоким и чередуется с паузами, подзарядку осуществляют от генератора тока. Как и тяговые, транспортные батареи собирают из никель-железных или свинцовых аккумуляторов.

Стационарные батареи предназначены для питания систем управления сигнализации и связи. Кроме того, они служат аварийными источниками тока на промышленных предприятиях и других объектах, которые нуждаются в бесперебойном электроснабжении, в случае нарушения работы электросети. В качестве стационарных источников тока чаще всего используют свинцовые аккумуляторы с большим сроком службы (до 10 лет).

Стартерные батареи предназначены для запуска двигателей и питания систем электрооборудования различных средств передвижения - автомобилей, мотоциклов, тракторов, судов, самолетов. Авиационные стартерные батареи служат не только для автономного запуска авиационных двигателей и бортовых электроагрегатов, но и для систем электроснабжения самолета в аварийных ситуациях, например, при отказе бортовых генераторов тока. Характерные особенности стартовых батарей - импульсный режим разрядки, при котором ток кратковременно повышается в 5 раз относительно номинальной емкости, и периодический режим подзарядки при стабилизированном напряжении от работающего генератора тока. Батареи должны сохранять работоспособность в интервале температур от – 40 до +60°C и выдерживать значительные механические перегрузки. Номинальное напряжение батарей для наземных машин 6 и 12 В, для авиационных батарей - 24 В.

В качестве стартерных источников тока в основном используют свинцово-кислотные батареи, ограниченно применяют серебряно-цинковые и никель-кадмиевые аккумуляторные батареи, которые характеризуются несколько большей мощностью, но и более высокой стоимостью.

Для переносных приборов и бытовой техники используют источники тока, имеющие малую или среднюю емкость от 0,025 до 10 А·ч. Они рассчитаны на длительный режим разрядки. Многие элементы и аккумуляторы этой группы многоцелевые и обеспечивают работу радиоэлектронных и светотехнических изделий (транзисторные радиоприемники, карманные фонари и т. п.), переносных приборов (тестеры, электрочасы), приборов медицинской техники, разнообразных бытовых приборов и устройств.

Широкий ассортимент приборов определяет разнообразие условий эксплуатации ХИТ. Если, например, батарея для переносного железнодорожного фонаря эксплуатируется при любой температуре окружающей среды и при совершенно произвольном сочетании разряда и пауз, то батарея электрокардиостимулятора работает в более сложных условиях.

Источники тока для специальных областей применения обеспечивают космическую и военную технику, а также различные научно-исследовательские программы. К ним относятся искусственные спутники Земли, космические корабли, метеорологические шары-зонды, подводные лодки. В качестве источников тока применяют аккумуляторные батареи (свинцовые, никель-кадмиевые, серебряно-цинковые и др.) и батареи элементов различных систем.

2. ЭЛЕКТРОЛИЗ

Электролизом называют окислительно-восстановительные процессы, происходящие на электродах под действием постоянного электрического тока, подаваемого от внешнего источника, проходящего через раствор или расплав электролита. При электролизе происходит превращение электрической энергии в химическую.

Процесс электролиза производится в электролизере, куда заливают электролит и устанавливают два электрода (рис.19).

Электрод, на котором происходит реакция восстановления, называется катодом. Он подключается к отрицательному полюсу внешнего источника тока, а электрод, на котором происходит реакция окисления, называется анодом. Он подключается к положительному полюсу внешнего источника тока.

Таким образом, сущность электролиза заключается в том, что на катоде происходит процесс восстановления, а на аноде - окисления.

Характер химических реакций в водных растворах, наблюдаемых на катоде, определяется положением металла в ряду стандартных электродных потенциалов. Чем меньше значение электродного потенциала металла, тем труднее восстанавливаются его ионы на катоде. По этому признаку их разделяют на три группы.

Р и с. 19. Схема элетролиза

1. Катионы металлов, находящиеся в ряду напряжений до алюминия, не восстанавливаются на катоде, а вместо них происходит восстановление ионов водорода молекул воды:

2. Катионы металлов, находящиеся в ряду напряжений между алюминием и водородом, восстанавливаются одновременно с водородом:

3. Катионы металлов, находящиеся в ряду напряжений после водорода, восстанавливаются на катоде:

Окисление на аноде происходит следующим образом:

1 - анионы бескислородных кислот и их солей ( и т. п.) удерживают свои электроны слабее молекул воды, поэтому при электролизе будет происходить их окисление;

2 - анионы кислородных кислот ( и т. п.)
в состоянии удерживать свои электроны более прочно, чем молекулы воды, поэтому на аноде происходит окисление ионов

Характер реакций, протекающих на аноде, зависит также от природы вещества анода. Различают растворимые и нерастворимые аноды. Нерастворимые аноды изготовляют из угля, графита, платины, а растворимые - из меди, цинка, никеля, железа, свинца и их сплавов.

Нерастворимый анод сам не претерпевает изменений, а лишь является передатчиком электронов.

При применении растворимого анода происходит не окисление анионов, а растворение металла, т. е. переход ионов металла (анода) в раствор. Этот метод используется для получения чистых металлов (электрорафинирование), а также для получения покрытий (гальваностегия).

Закономерности электролиза водных растворов распространяются и на расплавы солей. Однако отсутствие в этом случае воды сказывается на характере электродных реакций. Электролиз расплава электролита, например, NaCl при нерастворимых анодах сводится к восстановлению катиона на катоде и окислению аниона (хлора на аноде).

В процессе электролиза происходит изменение состава электродов с поверхности из-за отложения на них продуктов электролиза. При этом образуется гальванический элемент, сила тока которого направлена обратно течению (процессу) электролиза. Это явление называется химической поляризацией.

Для протекания электролиза необходимо приложить к электродам напряжение большее, чем эдс образованного гальванического элемента. Наименьшая разность потенциалов, при которой протекает процесс электролиза, называется потенциалом разложения. На практике потенциал разложения должен быть всегда больше эдс гальванического элемента. Разность между потенциалом разложения и эдс гальванического элемента называется перенапряжением.

Как катодное, так и анодное перенапряжение зависят от материала электродов, состояния их поверхности, от природы разряжающихся на электроде ионов и от силы тока на единицу площади сечения (плотности тока). Перенапряжение при электролизе может достигать значительной величины, что приводит к непроизводительному добавочному расходу электроэнергии. Поэтому стремятся создать такие условия, при которых величина перенапряжения становится по возможности небольшой. Это достигается путем использования невысокой плотности тока. Для этого на клеммах ванны необходимо непрерывно поддерживать определенное напряжение.

Электрохимические процессы на электродах подчиняются законам Фарадея:

1 закон. Массы веществ, выделившихся на электродах при электролизе, прямо пропорциональны количеству электричества, прошедшему через электролит. Масса вещества, выделяющаяся при прохождении одного кулона, называется электрохимическим эквивалентом.

2 закон. Одинаковые количества электричества выделяют при электролизе на электродах эквивалентные массы различных веществ. Для выделения на электроде одного грамм-эквивалента любого вещества необходимо затратить одно и то же количество электричества, а именно 96500 Кл, называемое числом Фарадея.

Масса металла при электролизе на катоде, согласно законам Фарадея, может быть вычислена по формуле:

где m	-	масса металла, г;
I	-	сила тока, А ;
Э	-	химический эквивалент металла, г/моль;
t	-	продолжительность электролиза, с.

При электролизе во многих случаях выделяется вещества меньше, чем должно получиться по закону Фарадея. Это объясняется тем, что наряду с основными электродными процессами окисления и восстановления протекают побочные и параллельные процессы, например, химическая поляризация. Поэтому вводится понятие выход по току h, который представляет собой отношение массы полученного вещества в данных условиях электролиза к массе, теоретически вычисленной на основании закона Фарадея

где h	-	выход по току, %;
	-	масса металла, фактически полученная при электролизе, г;
m	-	масса металла, теоретически найденная из закона Фарадея.

2.1. Применение электролиза

Электролиз широко применяется в различных отраслях промышленности и на транспорте.

Гальванотехника подразделяется на два раздела: гальваностегию (покрытие) и гальванопластику. При гальваностегии в процессе электролиза на катоде гальванической ванны происходит тонкое покрытие металлических изделий слоем металла для предохранения этих изделий от коррозии, а также придания их поверхности прочности и декоративности. При помощи гальванических покрытий восстанавливают прежние размеры деталей и повышают их эксплуатационные свойства.

Метод получения металлических рельефных изображений называется гальванопластикой, которая применяется для получения точных копий с различных рельефных предметов (клише, барельефов, медалей, статуй).

Метод гальваностегии широко применяется на вагоно-, тепловозо - и электровозоремонтных заводах и ремонтных мастерских. Этим методом наносят хромовые, цинковые, никелевые покрытия, анодное оксидирование металлов, а также электрохимическое полирование.

Для получения качественного покрытия необходимо тщательно подготовить поверхность изделий, удалить жировые, оксидные и другие загрязнения, ухудшающие прочность сцепления покрытия с поверхностью защищаемого металла. Это осуществляют механической обработкой, обезжириванием и травлением.

Для механической обработки поверхности изделий используют шлифование и полирование, которые применяют для получения изделий с блестящей поверхностью, устранения царапин, неровностей, заусенцев. Эти операции осуществляют на шлифовально-полировальных станках с использованием абразивных материалов (наждака, корунда). Полирование также применяют для защитно-декоративных покрытий. Его осуществляют при помощи паст, воска и частиц абразива (оксида алюминия, хрома).

Обезжиривание поверхности изделий проводят, погружая их в ванну с растворителем, или в камерах, заполненных его парами. В качестве растворителей используют тетрахлорэтилен, трихлорэтилен, растворы щелочей и солей.

Химическое обезжиривание осуществляют погружением изделий при температуре 70-80°С в растворы щелочей или легко гидролизующихся солей Na2CO3, в присутствии эмульгаторов (жидкое стекло, мыло, поверхностно-активные вещества), облегчающих растворение жировых веществ, или обрызгиванием раствором поверхности изделий на конвейерных установках при помощи форсунок.

Электрохимическое обезжиривание осуществляют путем погружения детали в электрохимические ванны, заполненные электролитом, содержащим растворы щелочей или легко гидролизующихся солей с добавкой эмульгаторов. Такая операция ускоряет очистку поверхности изделий по сравнению с химической в 2-3 раза. Это объясняется тем, что в процессе обезжиривания выделяющиеся пузырьки газов (водород на катоде, а кислород на аноде) способствуют отрыву жировых веществ от поверхности изделий.

Травление - это процесс удаления окалины, продуктов коррозии с поверхности металла путем растворения их в растворах кислот или щелочей. На практике чаще всего для травления черных металлов используют смесь серной (г/л) и соляной г/л) кислот.

В качестве ингибиторов травления, замедляющих растворение чистого металла, используют катепин КПИ-1 и уротропин, которые добавляют в количестве соответственно 3-5 и 40-50 г на литр травильного раствора.

После каждой подготовительной операции детали тщательно промывают водопроводной водой, чтобы освободить их поверхность от остатков загрязнений и химических реагентов.

Хромирование изделий применяют для придания высокой поверхностной твердости, износостойкости, термостойкости и химической устойчивости. Хромовые покрытия применяют для защитно-декоративных целей (детали автомобилей, приборы и т. д.), в производстве зеркал, отражателей, прожекторов, а также для увеличения износостойкости изделий (инструменты) и размерного восстановления деталей. Хромирование проводят в электролитах, состоящих из хромовых кислот (H2CrO4 и H2Cr2O7), серной кислоты, сульфата циркония, кремнефторида калия, едкого натрия при температуре 18-70°C и плотности тока от 1,5 до 10,0 А/м2. Толщина покрытия в зависимости от назначения изделия может иметь толщину до 300 мкм.

Цинкование изделий из чугуна и стали широко используют в практике для защиты узлов и деталей машин от окисления. Для этого на деталь наносят цинк из серно-кислых, соляно-кислых или борфтористоводородных электролитов. Цинком покрывают резьбовые крепежные детали, различные фасонные изделия, арматуру, трубы. Толщина покрытий различна и составляет обычно от 6 до 30 мкм.

Никелирование изделий применяют для придания высокой поверхностной твердости и износостойкости, устойчивости против воздействия растворов щелочей и органических кислот, но никелирование не применяют для покрытия изделий, контактирующих с минеральными кислотами и растворами, содержащими аммиак. Никелем покрывают слесарно-монтажный инструмент, детали и узлы, соприкасающиеся со щелочными металлами, детали часовых и крепежных изделий, мембраны, поручни автомобилей, вагонов. Для никелирования используют сернокислые, фторборатные, сульфамидные и кремнефтористые электролиты. Толщина покрытий колеблется от 3 до 30 мкм.

Железнение (осталивание) применяют для восстановления дорогостоящих деталей, а также для получения коррозионностойких покрытий. Осталиванию подвергаются коленчатые валы компрессоров, вагонов-ресторанов, рефрижераторных секций, вентиляторов-охладителей, дизелей рефрижераторных поездов и секций. Для износостойкого ожелезнения применяют электролит, состоящий из дву­хлорного железа и соляной кислоты.

Анодное оксидирование применяют для образования на поверхности металла непроводящих оксидных пленок, обуславливающих полную пассивацию металла (стали, алюминия, медных сплавов). Оксидные покрытия применяют для защиты деталей от коррозии и истирания, для декоративной отделки полированных или окрашенных поверхностей, в качестве грунта для лакокрасочных покрытий. Широко применяют анодное оксидирование (анодирование) для обработки алюминия. Алюминиевые изделия служат анодом электролизера, а катодом - металл, не взаимодействующий с электролитом, например, свинец. Электролитом может быть раствор серной, хромовой или щавелевой кислот. На катоде выделяется водород, на аноде происходит образование оксида алюминия. Образующаяся оксидная пленка имеет высокую твердость и легко окрашивается во всевозможные цвета, поэтому это покрытие используется для защитно-декоративных целей.

Электрохимическое полирование представляет собой анодную обработку металла для создания ровной и блестящей поверхности. Изделие, имеющее микро - и макронеровности, является анодом электролизера. Катодом служит металл, химически не растворимый в растворе электролита. В качестве растворов электролитов используют растворы фосфорной, хромовой, серной, уксусной и др. кислот. В процессе электрополировки происходит анодное растворение металла на макро - и микровыступах, в результате чего поверхность становится гладкой и блестящей. На катоде выделяется водород.

Электролиз используется также для получения многих ценных продуктов водорода и кислорода из воды, хлора и щелочи из NaCl, фтора из расплавленной смеси NaF и HF; окислителей: пероксида водорода, перманганата калия, хлоратов, гипохлорита и др., а также некоторых органических веществ (анилина из нитробензола). Кроме того, электролизом получают тяжелую воду (D2O) и производят очистку воды от растворенных в ней солей. Метод электролиза находит широкое применение и в ряде других областей.

Л И Т Е Р А Т У Р А

1.  Варыпаев В. Н., Дасоян М. А., Никольский источники тока. - М.: Высшая школа, 19с.

2.  , , Акшонов источники электрической энер­гии: Уч. пос. - М.: МАИ, 19с.

3.  , и др. Курс общей химии: Учеб. для студентов вузов /Под ред. . - М.: Высшая школа, 19с.

4.  , Надеинский химия. - М.: Высшая школа, 19с.

5.  , и др. Стартерные аккумуляторные батареи: Устройство, экс­плуатация и ремонт. - М.: Транспорт, 19с.

6.  , , Цупак и основы гальваностегии. - М.: Химия, 19с.

7.  Зубрев законы и законо­мерности в технической химии: Уч. пос. - М.: РГОТУПС, 19с.

О Г Л А В Л Е Н И Е

Введение............................................................................................................. 3

1.  Химические источники тока......................................................................... 3

1.1.Электродные потенциалы металлических и газовых
электродов.................................................................................................. 4

1.2.Гальванические элементы..........................................................10

1.3.Концентрационные элементы.......................................................

1.4.Топливные элементы и электрохимические генераторы............ 19

1.5.Аккумуляторы......................................................................................... 23

1.5.1.Свинцовые аккумуляторы.......................................................... 25

1.5.2.Стартерные батареи и основные их неисправности.......... 32

1.5.3.Щелочные аккумуляторы.......................................................... 37

1.6.Применение источников тока............................................................. 41

2.  Электролиз...................................................................................................... 43

2.1.Применение электролиза..................................................................... 46

Литература..................................................................................................... 50

Николай Иванович ЗУБРЕВ

Химические источники тока на транспорте

Учебное пособие

Б о р и с о в а

Техн. редактор Н. Н. С о л о в ь е в а

К у з м и н а

Компьют. верстка И. В. Е ж о в о й

ЛР № 000 от 28.11.91.