Адсорбционная хроматография в тонком слое.
Достоинством метода является быстрое разделение, высокая чувствительность, простое оборудование, работа с малыми дозами пробы, легкое элюирование, а также короткое время проявления (10-30 мин).
Технически процесс осуществляется следующим образом. Пасту из адсорбента, связующего вещества и растворителя наносят тонким слоем на стеклянную пластинку. Толщина слоя обычно составляет 0,4- 0,6 мм, а размеры пластинки подбирают равными 5´20, 10´ 20, 20´20 мм. В работе используют те же сорбенты и растворители, которые применяются в колоночной хроматографии. Пластинку с нанесенным слоем активируют высушивая в сушильном шкафу при температуре 105-110о в течение примерно 30 мин и хранят в эксикаторе над осушающим веществом.
Нанесение образца и проявление заключается в следующем. Стеклянную пластинку с активированным слоем размещают в специальной кювете наклонно так, чтобы подвижная фаза двигалась вдоль слоя сверху вниз. Затем микропипеткой в виде точки вводят пробу. Забор и отток растворителя осуще
ствляют с помощью полоски фильтровальной бумаги. После первого проявления пластинку высушивают и, если необходимо, снова проявляют в другом растворителе. Собственно анализ выполняют каким-либо подходящим методом. Часто используют спектральные методы, например люминесценцию или хемилюминесценцию, которые позволяют обнаруживать следовые количества вещества.
12.6. Применение метода стандартных добавок
в анализе дисперсных систем
В методе стандартных добавок, в отличие от метода градуировочного графика, более эффективно учитывают влияние на аналитический сигнал компонентов фона. В случае дисперсных систем фоном служат частицы дисперсной фазы и дисперсионная среда. Компоненты фона могут вступать в любые виды взаимодействия с поверхностью датчика аналитического сигнала (контактное взаимодействие, адсорбция). Поэтому метод стандартных добавок широко используется в оптических и электрохимических методах исследования дисперсных систем.
Существуют разные варианты применения метода стандартных добавок.
В классическом варианте метода в исследуемую (титруемую) систему вводят добавки заданного объема раствора титранта[**] и измеряют величину аналитического сигнала (например, оптической плотности, потенциала индикаторного электрода и т. д.) до и после введения добавок. Затем вычисляют исходную концентрацию определяемого компонента с использованием зависимостей между величиной аналитического сигнала и концентрацией определяемого вещества, которая изменялась при введении добавок. Изменением ионной силы раствора и других физико-химических характеристик исследуемого раствора при введении добавок в этом случае пренебрегают.
В более позднем оформлении метода стандартных добавок уравнивают физико - химические свойства титранта и титруемого раствора. Уравнивание выполняют различными путями.
В одном из вариантов уравнивание выполняют, вводя в раствор титранта раствор пробы, а в титруемый раствор с пробой индифферентную соль. Методику подготовки пробы и титранта в этом случае можно представить таким образом. К раствору пробы добавляют реагенты, маскирующие мешающее влияние примесей или создающие нужное значение рН. Затем этот раствор делят на две части заданного объема. К одной части раствора приливают раствор соли с известной концентрацией определяемого элемента (сопр) - получают титрант, а к другой части раствора пробы приливают раствор индифферентного электролита с концентрацией cинд, равной сопр, - получают титруемый раствор. Соотношения между объемами смешиваемых растворов подбирают равными и соответствующими требуемому разведению так, чтобы концентрация индифферентной соли в титруемом растворе равнялась концентрации соли определяемого элемента в титранте.
Исходные объемы смешиваемых растворов и задаваемые составы титруемого раствора и титранта для общего случая представлены в табл. 12.12. Здесь Vx,, Vинд и Vопр - соответствующие объемы растворов пробы с маскирующим веществом, индифферентной соли и соли определяемого элемента. Коэффициенты b, g - показатели разведения исходных растворов соответственно пробы с маскирующим веществом и индифферентного электролита или раствора соли определяемого элемента.
Таблица 12.12
Разведение и составы пробы (титруемый раствор) и титранта
Разведение | Концентрация соли, моль/л | |||||
Раствор | пробы | солей | фона | индифферентного электролита | определяемого элемента | маскирующих веществ |
Титруемый |
|
| cф / b | cинд /g | cx/b | cм / b |
Титрант |
|
| cф / b | - | cx/b + сопр/ g | cм / b |
Благодаря уравниванию составов титруемого раствора и титранта достигается более полный, чем в классическом методе стандартных добавок, учет влияния на аналитический сигнал компонентов фона.
[*] Сита – диафрагмы со строго заданным размером пор.
[†] Имеются в виду физические поры
[‡] Импергнированные мембраны представляют собой диафрагмы, поры которых заполнены жидким ионообменником.
[§] Теорию электрофореза см. в разделе 6.3.
* В зарубежной литературе метод известен под названием «гель проникающая» или «молекулярно – ситовая хромотография»
[**] Титрант – раствор, содержащий известное количество определяемого вещества.
[1] Диафрагма –перегородка, между отдельными камерами устройства, которая служит для разделения растворов или свободнодисперсных систем различного состава. Диафрагмы не селективны. Они проницаемы для любых растворенных молекул или ионов, движущихся под действием диффузии. Диафрагмы не следует путать с мембранами. Свойствами диафрагм обладают пористые тела, а свойствами мембран – гели и жидкости, а также некоторые кристаллы и композиционные материалы. Таким образом, мембраны и диафрагмы это различные по природе структурированные и неструктурированные системы
[2] Этот прием особенно полезен для фильтрования гелеобразных осадков. В таких случаях допускается перед фильтрованием смешивать осадок с кашицей из измельченного беззольного бумажного фильтра или другого грубодисперсного материала.
[3] Вискозиметр Оствальда имеет существенный недостаток, который заключается в том, что жидкость в нем находится под действием постоянного и достаточно большого напряжения сдвига, определяемого высотой столба жидкости. В таких условиях развернутые молекулы полимеров способны ориентироваться длинной осью параллельно линиям потока. Это с одной стороны искажает результаты измерений вязкости, а с другой стороны позволяет. определять форму молекулы.
|
Из за большого объема этот материал размещен на нескольких страницах:
1 2 3 4 5 6 7 8 |
Основные порталы (построено редакторами)