Окисление тетраспиро[2.1.25.1.29.1.213.13]гексадекана: синтетический подход
к новым поликарбонильным полиспироциклическим соединениям
Андриасов Кристиан Самвелович
Студент 5 курса
Московский государственный университет имени ,
химический факультет, Москва, Россия
E-mail: *****@***ru
Целью настоящей работы было изучение прямого окисления метиленовых групп, активированных соседними спироциклопропановыми фрагментами, и получение тетраспиро[2.1.25.1.29.1.213.13]гексадекан-1,3,5,7-тетраона (1) – уникального кетона, содержащего циклооктановое ядро и четыре циклопропановых фрагмента, синтетического предшественника [8]-ротана и гетероротанов. Для этой цели полициклический углеводород 2 был получен из адамантан-1,3-дикарбоновой кислоты по ранее предложенной синтетической схеме [1] и изучен в различных окислительных условиях [2].
Оказалось, что взаимодействие углеводорода 2 с озоном и оксидом хрома (VI) протекает селективно, приводя к монокетону 3 или дикетону 4 соответственно. Окисление 2 под действием метил(трифторметил)диоксирана приводит к смеси продуктов окисления 4–7, в том числе, к продукту четырехкратного окисления 7, содержащему три карбонильных и гидроксильную группу. Последующее окисление трикетоспирта 7 реагентом Десса-Мартина позволило получить целевой тетракетон 1.
Литература
1. Averina E. B., Sedenkova K. N., Bakhtin S. G., Grishin Yu. K., Kutateladze A. G., Roznyatovsky V. A., Rybakov V. B., Butov, G. M., Kuznetsova T. S., Zefirov N. S. symm-Tetramethylenecyclooctane: En Route to Polyspirocycles // J. Org. Chem. 2014, v. 79, № 17. p. 8163–8170.
2. K. N. Sedenkova, E. B. Averina, Yu. K. Grishin, K. S. Andriasov, S. A. Stepanova, V. A. Roznyatovsky, A. G. Kutateladze, V. B. Rybakov, D. V. Albov, T. S. Kuznetsova and N. S. Zefirov. Beyond the Dimer and Trimer: Tetraspiro[2.1.25.1.29.1.213.13] hexadecane-1,3,5,7-tetraone - the Cyclic Tetramer of Carbonylcyclopropane // Chem. – A Eur. J. 2016, DOI: 10.1002/chem.201600140.
