Методические указания по оформлению контрольных работ (стр. 2 )

87. Напишите уравнения и назовите продукты реакций по схеме:

Напишите уравнения реакции соединения №3: а) с СН3I; б) с бензолдиазоний хлоридом. Объясните направления протекания реакций (а) и (б) с по­зиций электронной теории. На какие свойства соединения №3 указывает реакция (б)? Каково ее значение?

88. Приведите схему промышленного способа получения этаналя и схемы цепи последовательных реакций получения из него: а) бутанона; б) бутаналя.

Напишите уравнения и назовите продукты реакций бутаналя: а) с реак­тивом Фелинга; б) реакции Тищенко. Опишите условия и механизм реак­ции (б).

89. Напишите схему реакции получения ацетона из уксусного альдегида, приведите уравнения и назовите продукты реакций ацетона со следующи­ми реагентами: a) HCN; б) NH2OH; в) NaHSO3. Опишите механизм реакции пропанона с NН2ОН. Почему взаимодействие оксосоединений с HCN ус­коряется в присутствии оснований и тормозится в присутствии кислот? Какие из реагентов (а-в) используют для выделения и идентифика­ции альдегидов и кетонов?

90. Изобразите электронное строение карбонильной группы. Соединения каких классов органических соединений содержат карбонильную группу? Приведите примеры. Напишите схему получения ацетона по реакции Кучерова, а также и уравнения и названия продуктов реакций ацетона: а) с NH2OH; б) с CH3MgBr, а затем - с Н2O (Н+); в) с Сl2, РСl3. Укажите ме­ханизмы реакций а-в. Приведите формулу альдегида, получаемого реакци­ей Кучерова и схему качественной реакции, которой можно отличить его от ацетона.

91. Расположите в ряд по увеличению реакционной способности в реакци­ях AN следующие соединения: бромэтаналь, 2,2-диметилпропаналь; пропаналь, диэтилкетон, этаналь и валериановый альдегид. Напишите уравне­ния, укажите условия и назовите продукты реакций пропаналя со следую­щими реагентами: а) СН3ОН; б) Н2, Ni; в) HCN; г) фенилгидразином; д) Ag2O, NH4OH. Какие из реагентов (а-д) используют при качественном анализе
альдегидов и кетонов?

92. Из перечисленных ниже соединений выберите вещества, которые способны вступать в реакции альдольной и кротоновой конденсации и назови­те полученные соединения: формальдегид, пропаналь, 2-метилпропаналь, 2,2-диметилпропаналь, бензальдегид. Ответ обоснуйте. Укажите условия альдольной конденсации альдегидов и на одном примере опишите ее ме­ханизм. Приведите схемы и назовите продукты двух качественных реакций, которыми можно отличить полученный продукт кретоновой конден­сации от продуктов альдольной конденсации.

93. Приведите схемы, назовите продукты и укажите условия реакции Кан-ниццаро на примерах тех из названных ниже веществ, которые способны вступать в эту реакцию и назовите образующиеся соединения: формальде­гид, пропаналь, 2-метилпропаналь, 2,2-диметилпропаналь, бензальдегид. Ответ обоснуйте. Напишите схемы и назовите продукты реакций, проте­кающих при 0°С в растворах: а) метаналя (40% вода, р-р); б) этаналя (в присутствии следов H2S04).

94. Приведите схемы реакций получения: а) бензальдегида из соответству­ющего алкилбензола; б) бутанона из соответствующего дигалогеналкана.

Напишите схемы и назовите продукты реакций данных оксосоединений: 1) с семикарбазидом; 2) с Сl2; 3) с KMnO4, t. В чем причины разли­чий в протекании реакций (2) и (3) у бензальдегида и бутанона? Можно ли с помощью иодоформной пробы различить бензальдегид и бутанон? Для идентификации каких органических соединений используется иодоформная проба?

95. Напишите схемы реакций получения акролеина и винилуксусного аль­дегида. Назовите их по номенклатуре ИЮПАК. Сравните влияние альдегидной группы на реакционную способность кратной связи у каждого из этих альдегидов. Приведите уравнения и назовите продукты их взаимодей­ствия: а) с HCN; б) с Н2О (Н+); в) с Аg2О (NH4OH).

96. Дайте определение понятию ароматические альдегиды. Приведите уравнение реакции получения n-толуилового альдегида из толуола и схему его превращений в условиях конденсации Перкина. На примерах n-толуилового альдегида и пропаналя покажите различия в отношении ароматических и алифатических альдегидов к действию: a) NH3; б) Сl2; в) KCN. Напишите схемы и назовите продукты взаимодействия каждого из названных альдегидов с реагентами а-в.

97. Дайте определение понятию кетоны. Напишите схемы реакций полу­чения ацетофеяона и бензофенона из бензола. Какой из этих кетонов обра­зует желтый осадок при нагревании с раствором иода в гидроксиде нат­рия? На его примере приведите схему и назовите продукты взаимодействия ацетофенона: а) с HCN, CN-; б) с РСl5; в) с НNО3(к.) и H2SO4 (к.). Oбъясните направление реакции (в).

98. Дайте определение понятию карбоновые кислоты. Напишите схемы реакций получения изомасляной и янтарной кислот из соответствующих галогенопроизводных углеводородов через стадию образования нитрилов и приведите уравнения реакций этих кислот: а) с Р2О5, t; б) с C2H5OH, H+; в) с РСl5 (изб.). Опишите механизм реакции (б) на примере изомасляной кислоты и предложите схему реакции, которой ее можно отличить от про­дукта реакции (б).

99. Изобразите электронное строение и распределение электронной плот­ности в карбоксильной группе и карбоксилат-ионе. Напишите схемы реакций получения масляной кислоты: 1) из пропилбромида; 2) из 1,1,1-трихлорбутана, 3) из соответствующего нитрила. Приведите уравнения и назовите продукты ее реакций: а) с С2Н5ОН в присутствии к. H2SO4; б) с NH3, t; в) с SOCl2. Как называют реакцию (а) и какова роль к. H2SO4 в ней?

100. С помощью стрелок, применяемых для изображения электронных эф­фектов, покажите распределение электронной плотности в структуре аце­тат - и бензоат-ионов. Расположите в ряд по увеличению силы кислот­ных свойств карбоновые кислоты: муравьиную, изовалериановую, бензой­ную, пропионо-вую.

Ответ поясните. Приведите схемы и назовите продук­ты реакций бензойной кислоты: 1) с NaHCO3; 2) с Вr2 в присутствии FeBr3; 3) при нагревании до 200°С в присутствии Сu. Напишите уравнения и на­зовите продукты качественных реакций, которыми можно отличить: а) муравьиную кислоту от уксусной; б) акриловую кислоту от пропионовой.

101. Расположите в рад по возрастанию кислотных свойств кретоновую, пропионовую, пропиоловую и акриловую кислоты. Ответ поясните. При­ведите схемы и назовите продукты реакций кротоновой кислоты: а) с NaOH (вода, р-р); б) с НСl; в) с Вr2; г) с СН3ОН в присутствии к. Н2SО4. Обоснуйте направление протекания реакции (б) с позиций электронной тео­рии. Напишите схему полимеризации продукта реакции (г).

102. Дайте определение понятию дикарбоноеые кислоты. Расположите в ряд по возрастанию силы кислоты: малоновую, янтарную, щавелевую и глутаровую. Ответ поясните. Приведите схемы и назовите продукты реак­ций щавелевой кислоты: а) с эквимолекулярным количеством NaOH (водн. р-р); б) с изб. NaOH (водн. р-р); в) с к. H2SO4, t ; г) с СаСl2; д) с КМnО4 (водн. р-р). Каково аналитическое значение реакций (г) и (д)?

103. Дайте определение понятию галогенангидриды карбоновых кислот. Объясните причину более высокой ацилирующей способности у галоген-ангидридов карбоновых кислот по сравнению с ангидридами, эфнрами и амидами карбоновых кислот. Напишите уравнения и назовите продукты реакций бензоилхлорида со следующими реагентами: а) диметиламином; б) пропанолом-2; в) ацетатом натрия; г) метилатом натрия. Приведите схе­му качественной реакции, которой можно отличить хлористый бензоил от хлористого бензила.

104. Дайте определение понятию ангидриды карбоновых кислот. Приведи­те схемы реакций получения фталевого ангидрида двумя способами. На­пишите уравнения и назовите продукты его реакций: а) с NaOH (води, р-р); б) с C2H5OH; в) с изб. бутанола-1 в присутствии к. H2SO4; г) с C2H5NH2, t. Как используются фталевый ангидрид и продукт реакции (в)?

105. Дайте определение понятию эфиры карбоновых кислот. Напишите схемы реакций получения бензилбензоата: а) из бензальдегида (по реакции Тищенко); б) из бензоата натрия; в) из бензоилхлорида. Приведите схемы гидролиза бензилбензоата в кислой и щелочной средах. В какой среде гид­ролиз протекает необратимо? Ответ поясните. Опишите механизм кислот­ного гидролиза бензилбензоата. Напишите уравнения реакций, с помощью которых можно идентифицировать продукты кислотного гидролиза бен­зилбензоата. .

106. Дайте определение понятию амиды карбоновых кислот. Укажите сре­ди соединений (а-ж) незамещенные и замещенные амиды: а) формамид; б) диметалформамид; в) ацетамид; г) этйлацетамид; д) амид изомасляной кислоты; е) н-бутиламид пропионовой кислоты.

Опишите элек­тронное строение амидной группы и объясните, почему амиды карбоновых кислот - слабые ацилирующие реагенты. Приведите схемы и назовите про­дукты реакций соединения (д): 1) дегидратации в присутствии Р2О5; 2) рас­щепления по Гофману; 3) восстановления. Напишите уравнения реакций ацетамида, свидетельствующих об амфотеряых свойствах амидов.

107. Дайте определение понятию гидразиды карбоновых кислот. Приведи­те уравнения реакций получения бензгидразида: а) из бензоилхлорида; б) из метилбензоата. Напишите схемы и назовите продукты реакций бензгидразида: 1) с бензальдегидом; 2) с ацетангидридом. Опишите электронное строе­ние группы - CONHNH2 и объясните причину протекания реакций (1) и (2) исключительно по атому азота NН2-группы. Дайте определение понятию нитрилы. Напишите схемы и назовите продукты реакций восстановления и гидролиза пропанонитрила. Какую из этих реакций используют для обна­ружения нитрилов?

108. Приведите схемы реакций получения α-броммасляной и β-броммасля-ной кислот. Какая из этих кислот сильнее и почему? Напишите уравнения и назовите продукты реакций, которыми можно отличить α-, β- и γ-бром масляные кислоты друг от друга.

109. Дайте определения понятиям: основность и атомность гидроксикислот Укажите основность и атомность молочной, винной, яблочной и ли­монной кислот. Изобразите с помощью проекций Фишера энантиомеры молочной и винной кислот. Что такое мезоформа, рацемическая форма и в чем их сходство и различия? Приведите схему реакции получения яблоч­ной кислоты из аспарагиновой (аминоянтарной) кислоты. Напишите урав­нения и назовите продукты реакций яблочной кислоты: а) с H2SO4 (к.); б) с HCl; в) с ацетилхлоридом; г) окисления.

110. Дайте определения понятиям: лактоны и лактиды. Приведите схемы и назовите продукты качественных реакций, которыми можно отличить α-, и β- гидроксимасляные кислоты друг от друга.

111. Дайте определения понятиям: гидроксикислоты и фенолокислоты. Приведите уравнение и механизм реакции получения салициловой кислоты по методу Кольбе-Шмитта. Почему салициловая кислота сильнее ее па­ра- и мета-изомеров? Напишите схемы качественных реакций, которы­ми можно отличить салициловую кислоту: а) от фенола; б) от бензойной кислоты; в) от ацетилсалкциловой кислоты.

112. Напишите уравнения и назовите продукты реакций по схеме:

Укажите кислотный центр в соединении № 3 и с позиций теории элек­тронных эффектов объясните его сравнительно высокую кислотность.

113. Напишите уравнения и назовите продукты реакций по схеме:

Приведите название к механизм реакции превращения соединения № 3 в продукт № 4.

114. Напишите уравнения и назовите продукты реакций по схеме:

Приведите схему и назовите вид таутомерии соединения № 1, а также объ­ясните его двойственную реакционную способность.

115. Напишите уравнения и назовите продукты реакций по схеме:

Приведите название и механизм реакции превращения соединения №3 в продукт №4.

116. Дайте определение понятию цвиттгр-ион. Напишите схему кислотно-основного равновесия в водном растворе α-аланина. Приведите уравнения и назовите продукты реакций, подтверждающих следующие его свойства: а) амфотерность; б) отношение к нагреванию; в) образование дипептидов; г) ацилирующая способность; д) нуклеофильность атома азота.

117. Напишите уравнения и назовите продукты реакций по схеме:

Как называется лекарственный препарат, соответствующий по химической структуре соединению № 3? Приведите схему гидролиза этого соединения и докажите амфотерность продукта гидролиза.

118. Приведите схемы двух реакций получения оксирана. Напишите урав­нения и назовите продукты реакций оксирана: а) с водой; 5) с этанолом; в) с бромоводородом; г) метанамкном. Опишите механизм реакции (а) и сравните реакционную способность оксирана и его протонированной фор­мы в реакциях с нуклеофильными реагентами.

119. Напишите уравнение реакции получения азмридика. Приведите схемы и назовите продукты его взаимодействия: а) с NH3; б) с Н2О (Н+); t; в) с НСl (газ); г) с СН3Сl; д) с CH3COCl. Почему реакции (г) и (д) проводят в присутствии триззцшамина? Какие виды напряжения характерны для трех - и четырехчленных гетероциклов?

120. Напишите схемы и назовите продукты возможных реакций 3-метилок-сетана и 3-метилазетидииа: а) с СН3СОСl; б) с C2H5NH2; в) c Н2О (H+); г) с СН3Вr; д) с HNO2. Укажите условия, объясните направление этих реакций и причину различий в реакционной способности 3-металоксетана и 3-метилаэетидина.

121. Напишите уравнения и назовите продукты реакций по схеме:

Укажите механизмы и объясните направления реакций образования про­дуктов №№ 2-4.

122. На основании критериев ароматичности объясните электронное строе­ние фурана, пиррола и тиофека. Чем отличается ароматический характер этих гетероциклов в сравнении с бензолом? Стрелками покажите мезомерный эффект гетероатома. Напишите схемы и назовите продукты реак­ций: а) нитрования фурана и тиофена; б) сульфирования пиррола и тиофена; в) гидрирования фурана; г) окисления пиррола (Н2СrО4). Укажите механизм реакций а и б.

123. Почему фуран, пиррол и тиофен в реакции электрофильного заме­щения вступают легче, чем бензол? Объясните причину ацидофобности фурана и пиррола. Напишите схемы и назовите продукты реакций пир­рола и тиофена: а) сульфироьания; б) хлорирования; в) ацетилирования. Какими реакциями обнаруживают фуран, пиррол и тиофен? Объясните на­правление и укажите механизм реакций а-в.

124. Приведите схемы и назовите продукты реакций пиррола: а) с NaNH2; б) с Н2О (Аl2О3, 450°С); в) с Н2 (Zn + CH3COOH). Как называется реакция (б)? На какие свойства пиррола указывает реакция (а)? Напишите уравне­ния взаимодействий продукта реакции (а): 1) с иодметаном (<0°С); 2) с ацетилхлоридом, t; 3) с CO2, t, p. Назовите образующиеся соединения.

125. Напишите уравнения и назовите продукты реакций по схеме:

Укажите механизм, поясните направление реакции синтеза продукта № 3.

126. Сравните кислотно-основные свойства пиррола и продукта его пол­ного гидрирования. Напишите уравнения и назовите продукты реакций: а) каждого из этих гетероциклов с (СН3СО)2О; б) пиррола с КОН, затем С2Н5І, t;

в) пирролидина с НСl. Приведите схемы превращений, подтвер­ждающих: 1) ацидофобный характер пиррола; 2) принадлежность пирролидина ко вторичным аминам.

127. Приведите уравнения реакций получения фурфурола (из альдопентозы) и обнаружения функциональной группы в его молекуле. Напишите схемы реакций превращения фурфуролa: а) в фуран-2-карбоновую кисло­ту; б) в фуран; в) в фурфуриловый спирт; г) в оксим фурфурола; д) в семикарбазон 5-нитрофурфурола.

128. Сравните устойчивость в кислой среде фурана и фурфурола Напиши­те схемы и назовите продукты реакций фурфурола: а) с реактивом Толленса (Аg2О в NH4OH); б) нитрования; в) с аммиаком; г) реакции Канниццаро. В синтезе каких лекарственных препаратов используют 5-нитрофурфурол?

129. Напишите уравнения и назовите продукты реакций по схеме:

Почему продукт № 3 нельзя нитровать и сульфировать минеральными кислотами?

130. Напишите схему циклизации фенилгидразона ацетона в присутствии ZnCl2 при нагревании. Можно ли этим способом получить индол? Чем схо­жи по реакционной способности пиррол и индол? Напишите схемы и назо­вите продукты реакций индола: а) сульфирования; б) хлорирования; в) нитрования; г) с NaOH.

131. Напишите схему синтеза индиго из индоксила. Приведите схему вза­имных превращений синего и белого индиго. С чем связано изменение ок­раски в процессе этих реакций? Напишите уравнение реакции получения изатина из индиго. Изобразите схему таутомерии изатина и назовите обе формы. Приведите схемы и назовите продукты реакций кзатина: а) с NaOH (водн. р-р); б) с С6H5NНNH2. Какая из реакций (а, б) указывает на наличие в молекуле изатина: 1) кетогруппы: 2) амидкой группы? Какой гетероцикл обнаруживают с помощью изатина и к. Н2SO4? Как называется эта качест­венная реакция?

132. Дайте определение понятию азолы. Приведите схемы азольной тауто­мерии 3-зтиллиразола и 4-метилимидазола. Объясните влияние на хи­мические свойства гетероатома «пиридинового» типа в молекулах пиразола и имидазола (сравнить с «пиррольным» атомом азота). Напишите схемы и назовите продукты реакций пиразола и пиррола: а) с Н2(Pt); б) с NaOH; в) с НСl.

133. Напишите схемы синтеза 3-метиллиразола из диазоэтана и 4-этилими-дазола из 2-оксобутаналя. Покажите стрелками электронные эффекты в молекулах этих гетероциклов.

Напишите схемы и. назовите продукты их реакций: а) с H2SО4, SО3 (олеум); б) с НNО3 (к.), t; в) с КОН; г) с СН3І.

134. Приведите таутомерные формы пиразолона-5. Напишите схемы синтеза трех лекарственных препаратов - производных пиразолона-5. Приведите схемы и назовите продукты реакций: а) антипирина с NaNO2 в изб. НСl (водн. р-р); б) амидопирина с FeCl3. Какие видимые изменения в процессе каждой из реакций (а б) позволяют отличить эти препараты друг от друга?

135. Напишите уравнения и назовите продукты реакций по схеме:

Какой вид прототропной таутомерии характерен для соединения № 1? На какие свойства продукта № 2 указывают его дальнейшие реакции? Под ка­ким названием и дня чего применяется в медицине продукт № 3?

136. Приведите схему реакции получения тиазолиламина-2, а также схемы и названия продуктов его взаимодействия: а) с хлорангидридом N-ацетил-сульфаниловой кислоты; б) с С2Н5Сl; в) с H2SO4 (водн. р-р); г) с (СН3СО)2О; д) с бегоальдегидом. Напишите формулу сульфакиламидного препарата производного 2-аминотиазола.

137. Чем схожи и чем отличаются электронное строение и химические свойства бензола и пиридина? Напишите схемы, укажите условия и назо­вите продукты реакций пиридина: а) нитрования; б) сульфированяя; в) га-минирования; г) аминирования; д) восстановления; е) с КОН, t.

138. Чем схожи в чем отличаются электронное строение и химические свойства пиридина и продукта его восстановления действием Na в С2Н50Н? Напишите схемы, укажите условия и назовите продукты реакций обоих гетероциклов: а) с HCl; б) с CH3I. t; в) с СН3СОСl; г) с пикриновой кислотой (2,4,6-тркнитрофенсл). Объясните причину различий в основности пиридина и продукта его гидрирования.

139. Приведите схемы получения из пиридина α- и β-гидроксипиридинов. Укажите среди них соединение, способное к таутомерии, напишите схему и назовите продукт его таутомерного превращения. Сравните отношение α- и β-гидроксипиридинов к действию FеСl3 и объясните причину разли­чия. Напишите схемы и назовите продукты взаимодействия 3-гидроксипиридина: а) с НСl; б) с NaOH.

140. Приведите схемы получения из пиридана α- и β-аминопиридинов. Укажите среди них соединение, способное к таутомерии, напишите ее схе­му и назовите таутомерные формы. Приведите схемы, назовите продукты взаимодействия α- и β-аминопиридинов с азотистой кислотой (в изб. НСl) и объясните причину различного протекания реакций. Продукт какого из этих превращений обнаруживают действием β - нафтола (рН>7)? Приведите схему соответствующей реакции.

141. Напишите уравнения и назовите продукты реакций по схеме:

Какие свойства продукта № 2 подтверждают его реакции с НСl и NaOH? Под какими названиями и в каких целях применяются в медицинской практике продукты № 6, № 2?

142. Напишите уравнения и назовите продукты реакций по схеме:

Приведите схемы качественных реакций, подтверждающих наличие в сое­динении № 1: а) пиридинового атома азота; б) функциональной группы. Как называется и с какой целью применяется лекарственный препарат на основе продукта № 4?

143. Дайте определение понятию алкалоиды. Приведите схему и назовите продукт окисления алкалоида никотина действием КМnО4 (рН<7). Напи­шите уравнения и назовите продукты реакций полученного соединения: а) с NH4OH (20°С); б) с пикриновой кислотой (2,4,6-тринитрофенол); в) с NН4ОН (t); г) с КОН (t). Какие из реакций а-г указывают на амфотерные свойства продукта окисления никотина?

144. Напишите уравнения и назовите продукты реакций по схеме:

Укажите механизм реакций образования продуктов № 3, № 5 и объясните различное направление замещения в каждом случае.

145. Напишите уравнения и назовите продукты реакций по схеме:

Укажите механизмы реакций образования продуктов №№ 2, 4, 5, 7 и объясните направление замещения в каждом случае.

146. Приведите схему получения 8-оксихинолина по способу Скраупа. Напишите схемы и назовите продукты взаимодействия этого соединения:

а) с СН3I; б) с к. НNO3 (в к. H2SO4); в) с 2NaNH2 (в NH3); г) с MgCl2 (pH>7); д) с КМnО4 (рН>7). Под какими названиями и как используются в медицин­ской практике 8-оксихинолин и продукт реакции (б)? Каково аналитические значение 8-оксихинолина?

147. Приведите схему получения изохинолина по способу Бишлера-Напи-ральского. Напишите схемы и назовите продукты реакций этого соедине­ния: а) с НСl; б) с к. HNO3 (в к. H2SO4); в) с NaNH2 (в NH3); г) с КМnО4 (рН>7); д) с Н2О2 (в СНзСООН). Приведите структурную формулу и название алкалоида-производного изохинолина. Каково его применение в меди­цинской практике?

148. Пользуясь критериями ароматичности, объясните ароматический характер хинолина, изохинолина и акридина. Приведите схему и назовите промежуточные продукты синтеза 9-хлоракридина из N-фенилантраниловой кислоты. Напишите схемы и назовите продукты взаимодействия 9-хлоракридина: а) с NH3; б) СН3ОН; в) Н2О (t); г) Н2, Ni. Почему в молекуле 9-хлоракридина атом хлора легко замещается?

149. Напишите уравнения реакций получения 4-гидроксипирилий хлори­да и 4-этоксипирилийиодида. По каким критериям их относят к арома­тическим соединениям? Приведите схему реакции синтеза кумарина из са­лицилового альдегида. Напишите схему и назовите продукт взаимодей­ствия кумарина с NaOH. Какой вид конфигурационной изомерии характе­рен для образующегося соединения? Приведите схему его реакции с НСl. Почему при этом не образуется кумариновая кислота?

150. Дайте определение понятию азины. Напишите схемы и назовите про­дукты реакций в следующей цепи превращений:

Какие свойства исходного вещества и продукта № 2 подтверждают их ре­акции с C2H5ONa? Под каким названием и с какой целью применяется в медицинской практике продукт № 5?

151. Приведите схему таутомерных превращений барбитуровой кислоты. В структуре наиболее устойчивой таутомерией формы укажите группы, обу­славливающие кето-енольную и лактам-лактимную таутомерию. Напиши­те схемы и назовите продукты реакций барбитуровой кислоты: 1) с NaOH; 2) с изб. РОСl3 с последующим восстановлением. Сравните основный ха­рактер и реакционную способность пиридина и пиримидина при нуклеофильном и электрофильном замещении. С какими из реагентов (а-д) взаимо­действует пиримидин: а) НСl (изб.); б) к. НNО3 (в к. H2SO4); в) NaNH2 (в NH3); г) с КОН (t). Напишите схемы и назовите продукты возможных реак­ций.

152. Напишите схемы и укажите виды таутомерии нуклеиновых оснований пиримидинового ряда (урацил, тимин, цитозйн). Дайте определение поня­тию нуклёозиды, Приведите схемы синтеза и названия нуклеозидов, содер­жащих остатки: а) тимина; б) урацида; в) цитозина. Укажите N-гликозидные связи в их структуре. Какие моносахаридные остатки связаны с нуклеино­выми основаниями а-в? Каково значение нуклеиновых оснований в физиологических процессах?

153. Напишите схемы и укажите виды таутомерии нуклеиновых оснований пуринового ряда (аденин, гуанин, гипоксантин). Дайте определения поня­тиям: нуклёозиды, нуклеотиды. Приведите схемы синтеза и названия нук­леозидов и нуклеотвдов, содержащих остатки: а) гуанина; б) аденина. Ка­ково значение нуклеиновых оснований в физиологических процессах?

154. Дайте определение понятию нуклеотидполифосфаты. Приведите схемы синтеза и названия нуклеотвдов, содержащих остатки: а) урацила; б) аденина. Изобразите структурную формулу аденозин-5'-трифосфата (АТФ) и схему его постадийного гидролиза. Укажите макроэргические связи в его структуре. Каково значение АТФ в физиологических процессах?

155. Напишите схемы таутомерных превращений мочевой кислоты и цепи, последовательных реакций, с помощью которых осуществляют синтез пу­рина из мочевой кислоты. Приведите таутомерные формы пурина, схемы и названия продуктов реакций, подтверждающих его амфотерный характер Проявляет ли амфотерность мочевая кислота?

156. Приведите схему и укажите вид таутомерии мочевой кислоты, а также уравнения и названия продуктов ее взаимодействия: а) с эквимолярным ко­личеством NaOH; б) с изб. NaOH. Сравните растворимость полученных веществ в воде и на этом основании поясните причину мочекаменной бо­лезни и подагры. Напишите схемы и назовите продукты двух качествен­ных реакций, подтверждающих способность окисляться как у имидазольного, так и у пиримидинового фрагментов молекулы мочевой кислоты.

157. Перечислите основные химические группы алкалоидов. Какими реак­циями можно отличить: а) кодеин и морфин; б) теобромин и кофеин? На­пишите возможные таутомерные формы алкалоидов группы пурина. Ука­жите кислотные, основные центры в их молекулах и приведите схемы, взаимодействия теофиллина и теобромина с НСl и NaOH. Почему кофеин - не амфотерное соединение?

158. Дайте определение понятию мутаротацш. Приведите схему цикло-цепного таутомерного превращения D-глюкозы в водном растворе. Напи­шите схемы и назовите продукты реакций глюкозы: а) с Br2(H2O); б) с NН2ОН; в) с изб. (СН3СО)2O.

159. Приведите схемы качественных реакций, доказывающих, что глюкоза является полиоксиальдегидом. Напишите схемы образования двух восста­навливающих и одного невосстанавливающего дисахаридов, состоящих из

остатков D-глюкозы. Назовите продукты реакции.

160. Дайте определение понятию аномеры. Приведите перспективные фор­мулы Хеуорса четырех аномеров D-глюкозы. Укажите в них аномерный атом углерода. Какой из аномеров D-глюкозы наиболее конформационно устойчив? Ответ поясните. Приведите схемы реакций, подтверждающих наличие у глюкозы: а) полуацетального гидроксила; б) пяти гидроксильных групп; в) оксоформы. Напишите схемы и назовите продукты ре­акций окисления глюкозы в нейтральной, кислой и щелочной средах. На­пишите схемы и назовите продукты качественных реакций, отличающих глюкозу от сахарозы.

161. Приведите схему, укажите условия и назовите продукты эпимерных превращений D-глюкозы. Напишите уравнения и назовите продукты ре­акций D-глюкозы: а) с изб. C6H5NHNH2 (t); б) с СН3ОН (H+); в) с диметил-сульфатом (изб.); г) с HCN; д) с реактивом Феллинга (медновиннокислый комплекс). Какую информацию о строении глюкозы можно извлечь при вшюлнении каждой из реакций (а-д)?

162. Приведите схему карбонильно-ендиольной таутомерии D-маннозы. Какие еще моносахариды образуются в результате этой таутомерии? Дайте определение понятию эпюйеры. Напишите формулу эпимера D-маннозы. Приведите схему реакции получения озазона маннозы. Напишите форму­лы и названия моносахаридов, которые образуют тот же озазон, что и D-манноза. Приведите схемы качественных реакций, доказывающих принад­лежность D-маннозы к альдозам.

163. Напишите схемы: а) цикло-оксо-таутомерии D-галактозы; б) получе­ния этил-β-D-галактопиранозида; в) окисления D-галактозы действием к. HNO3, а затем последовательных дегидратации и декарбоксилирования образовавшегося соединения. К какому функциональному классу относит­ся продукт реакции (б)? В каких условиях он гидролизуется? Приведите формулу и название дисахарида, гидролизующегося до глюкозы и галакто­зы. Назовите соединения в каждой схеме.

164. Приведите схему карбонильно-ендиольной таутомерии D-фруктозы и назовите продукты ее изомеризации в слабощелочной среде. Почему они не являются эпимерами фруктозы? Напишите схемы реакций, доказы­вающих, что фруктоза относится: а) к многоатомным спиртам; б) к оксосоединениям. Почему фруктоза вступает в реакцию «серебряного зерка­ла»? Что происходит с фруктозой в аммиачной среде? Приведите схемы реакций D-фруктозы и D-маннозы: 1) с HNO3 (к.), t; 2) с изб. С6Н5NНNН2 (t). Почему эти моносахариды в реакции (2) образуют один и тот же продукт?

165. Напишите уравнения и назовите продукты реакций по схеме:

Дайте определение понятию гликозиды. К какому функциональному клас­су они относятся? Как называют неуглеводную часть гликозидов?

166. Напишите уравнения и назовите продукты реакций по схеме:

В формуле исходного вещества пронумеруйте атомы углерода и укажите: а) аномерный атом углерода; б) полуацетальный гидроксил; в) фрагмент, обуславливающий принадлежность этой монозы к D-ряду.

167. Напишите уравнения и назовите продукты реакций по схеме:

Почему в синтезе уроновых кислот первичную спиртовую группу нельзя окислять без предварительной обработки моносахарида спиртом?

168. Напишите уравнения и назовите продукты реакций по схеме:

Каково применение в медицинской практике соединения № 4?

169. Дайте определение понятию дисахариды. Что такое восстанавлива­ющие и невосстанавливающие сахара? Почему сахароза не обладает спо­собностью к мутаротации? Напишите структурную формулу дисахарида, со­держащего остатки a-D-глкжопиранозы, соединенные в положениях 1 и 4. Напишите схему реакции, с помощью которой можно отличить мальтозу от сахарозы. Напишите схемы и назовите продукты реакций: а) метилирования мальтозы и сахарозы (в изб. СН3О-SO2-ОСН3); б) полного гидролиза cоединений, полученных по реакциям (а). Проявляют ли восстанавлива­ющие свойства образовавшиеся в результате реакций (б) соединения?

170. Дайте определение явлению инверсия сахарозы. Что означает понятие инвертный сахар? Приведите названия по номенклатуре ИЮПАК и схемы реакций гидролиза сахарозы и лактозы. Назовите продукты гидролиза обо­их дисахаридов. Можно ли отличить с помощью реактива Троммера [Сu(ОН)2, ОН-]: а) сахарозу от продуктов ее гидролиза; б) лактозу от про­дуктов ее гидролиза; в) лактозу от сахарозы? Напишите схемы и назовите продукты возможных реакций. Приведите схему цикло-оксо-тaутомерии и назовите все циклические формы кетогексозы, образующейся при гид­ролизе сахарозы.

171. Напишите уравнения и назовите продукты реакций по схеме:

Как химически отличают продукты №№ 1 и 2 от исходного соединения? Способно ли оно к мутаротации? Каково его медицинское применение?

172. Дайте определение понятию олигосахариды. Напишите схему образо­вания 4-О-(β-D-галактопиранозидо)-D-глюкопиранозы. Какое тривиальное название имеет это вещество? К какому типу дисахаридов оно относится? Пронумеруйте атомы в структуре этого соединения и укажите фрагмент, отличающий его от целлобиозы. Напишите схемы и назовите продукты его реакций: а) с изб. Н2O, Н+; б) с С2Н5ОН, Н+; г) с изб. СН3I; д) с реактивом, позволяющим отличить этот диеахарид от сахарозы. Приведите схему по­лучения целлобиозы из клетчатки и укажите 1,4-гликозидные связи в структуре биозы.

173. Hапишите уравнения и назовите продукты реакций по схеме:

Какими реакциями можно отличить продукт № 4 от исходного вещества? 174. Напишите уравнения и назовите продукты реакций по схеме:

Какими реакциями можно отличить продукт № 5 от исходного соедине­ния?

175. Дайте определение понятию полисахариды. Из каких моносахаридных звеньев построены молекулы амилозы, амилопектина, целлюлозы, гли­когена? Напишите схему, назовите промежуточные и конечный продукты гидролиза крахмала. Приведите уравнения реакций продукта полного гид­ролиза крахмала: а) с этанолом в кислой среде; б) с гидроксиламином; в) с реактивом Троммера [Cu(OH)2, OH-]; г) с изб. ацетангидрида. Назовите продукты реакций а-г. Какой реакцией можно отличить крахмал от осталь­ных углеводов?

176. Дайте определение понятию гомополисахариды. Изобразите строение участка молекулы целлюлозы. Перечислите особенности строения и свой­ства, отличающие ее от крахмала. Приведите схемы реакций получения: а) моно - и динитратов целлюлозы (коллоксилина); б) триацетилцеллюлозы. Напишите схемы, назовите продукты ее постадийного гидролиза и спирто-вого брожения продукта полного гидролиза клетчатки. Напишите схемы качественных реакций, подтверждающих ее принадлежность к восстанав­ливающим дасахаридам.

177. Напишите уравнения и назовите продукты реакций по схеме:

Под каким названием и с какой целью применяют в медицинской практике соединение № 3? Каковы сферы практического использова­ния продуктов №№ 1, 4, 5? Для чего в промышленности осуществля­ют цепь превращений № 2 → № 6 → № 7?

178. Напишите схемы последовательных химических превращений: D-Глюкоза → D-Сорбит → L-Сорбоза → 2-Кето-L-гулоновая кислота →

→ Аскорбиновая кислота. Назовите витамин С по номенклатуре ИЮПАК. Приведите уравнения и назовите продукты реакций аскорбиновой кислоты, характеризующих ее: а) как ОН-кислоту; б) как восстановитель. Какова область, применения аскорбиновой ки­слоты?