Партнерка на США и Канаду по недвижимости, выплаты в крипто

  • 30% recurring commission
  • Выплаты в USDT
  • Вывод каждую неделю
  • Комиссия до 5 лет за каждого referral

Е. С. БАЛАНКИНА

Институт общей и неорганической химии им. Курнакова РАН, Москва

УПАКОВОЧНЫЕ ЭФФЕКТЫ В ЧИСТЫХ ЖИДКОСТЯХ

Проведен расчет коэффициента упаковки и молекулярной плотности для чистых жидкостей с различными типами взаимодействий между частицами. Установлены закономерности в поведении этих структурных характеристик в гомологических рядах жидкостей и выделены различия для различных типов жидкостей. Показано, что в гомологических рядах простых жидкостей молекулярная плотность растет незначительно с повышением коэффициента упаковки, а появление водородной связи в рядах приводит к противоположной зависимости, т. е. к понижению величины молекулярной плотности с увеличением номера гомолога.

Структуры различных жидкостей сравниваются, используя такие характеристики, как коэффициент упаковки (Y) и молекулярная плотность (Dint). Расчет объема молекул (Vw) ВдВ жидкостей проведен по методике Бонди. Учет направленных водородных связей производится корректировкой ВдВ радиуса атомов, участвующих в водородной связи.

Были рассчитаны Y и Dint жидкостей разного вида (~70 примеров). Частично они даны в таблице ( Т=298 К, н-алканы, н-алкены, Т=293 К).

Жидкости

Y

Dint, г/мoль Å3

Жидкости

Y

Dint, г/мoль Å3

1

2

3

4

5

6

n-C5H12

0.503

0.749

n-C14H28

0.576

0.807

n-C6H14

0.522

0.760

n-C16H32

0.581

0.809

n-C7H16

0.536

0.769

n-C18H36

0.586

0.811

n-C8H18

0.545

0.775

c-C5H10

0.519

0.859

n-C9H20

0.553

0.781

c-C6H12

0.540

0.864

n-C10H22

0.560

0.785

c-C8H16

0.577

0.869

n-C11H24

0.565

0.789

c-C10H20

0.591

0.871

n-C12H26

0.570

0.792

c-C12H24

0.607

0.847

n-C13H28

0.574

0.794

n-CH3OH

0.474

1.005

n-C14H30

0.577

0.796

n-C2H5OH

0.502

0.948

n-C15H32

0.580

0.798

n-C3H7OH

0.526

0.920

n-C16H34

0.583

0.800

n-C4H9OH

0.540

0.903

n-C23H48

0.595

0.802

n-C5H11OH

0.550

0.892

n-C24H50

0.597

0.805

n-C6H13OH

0.559

0.884

n-C28H58

0.601

0.811

n-C7H15OH

0.564

0.878

n-C36H74

0.606

0.814

n-C8H17OH

0.569

0.873

1

2

3

4

5

6

n-C5H10

0.498

0.774

n-C9H19OH

0.573

0.870

n-C6H12

0.518

0.783

n-C10H21OH

0.576

0.867

n-C7H14

0.535

0.788

n-C11H23OH

0.580

0.864

n-C8H16

0.543

0.793

n-C12H25OH

0.583

0.862

n-C9H18

0.552

0.796

C2H4(OH)2

0.586

1.140

n-C10H20

0.561

0.799

C3H5(OH)3

0.626

1.212

n-C11H22

0.564

0.802

H2NHCO

0.52

1.308

n-C12H24

0.568

0.804

H2SO4

0.49

2.105

n-C13H26

0.572

0.805

H2O

0.367

1.637

Для неассоциированных жидкостей (таких, как н-алканы, н-алкены, циклоалканы), а также жидкостей с водородными связями (н-спирты), величина Y растет с увеличением длины цепи. В тоже время Dint растет в первом случае и уменьшается во втором. Алканы и алкены с равным числом атомов углерода (практически одинаковый размер молекул) имеют один и тот же коэффициент упаковки. Сравнивая цикло - и н-алканы с одинаковым числом С атомов, видим, что переход от н - к цикло - алканам сопровождается уплотнением структуры. Из сравнения н-алканов и н-спиртов с одинаковым числом атомов углерода (от C5H12 до C8H18 и от C5H11OH до C8H17OH) следует, что появление Н-связи приводит к повышению как Y, так и Dint. Из сравнения моноатомных и полиатомных спиртов с одинаковым числом атомов углерода (n-C2H5OH - C2H5(OH)2, n-C3H7OH - C3H5(OH)3) можно заключить, что увеличение количества Н - связей, приходящихся на молекулу, приводит к уплотнению структуры. Т. к. плотность вещества зависит от произведения двух факторов; 1) молекулярной плотности и 2) упаковки жидкости, то отношение плотностей в гомологических рядах {dA/dB=(DintA/DintB)x(YA/YB)} позволяет оценить ка­кой из структурных параметров имеет наибольшее влияние при увеличении номера гомолога. В гомологических рядах н-алканов {d(C36H74)/d(C5H12) = 1.31; Dint(C36H74)/Dint(C5H12) = 1.09; Y(C36H74)/Y(C5H12) = 1.21}, н–алкенов {d(C18H36)/d(C5H10) = 1.23; Dint(C18H36)/Dint(C5H10)=1.07; Y(C18H36)/Y(C5H10)=1.15}, и циклоалканов {d(C10H20)/d(C5H10)=1.15; Dint(C10H20)/Dint(C5H10)=0.99; Y(C10H20)/Y(C5H10)= =1.17} упаковка оказывает определяющее влияние на плотность. В случае н-спиртов {d(C12H25OH)/d(CH3OH)=1.06; Dint(C12H25OH)/Dint(CH3OH)= =0.86; Y(C12H25OH)/Y(CH3OH)=1.23}, то есть важную роль играют оба фактора (как меж-, так и внутримолекулярный объемы).