Программа вступительных испытаний для поступающих в аспирантуру по специальности Химические науки (стр. 4 )

Ионная, катионная и анионная, полимеризация. Реакционная способность мономеров в ионных реакциях. Катализаторы и сокатализаторы. Механизмы процесса. Образование активного центра, рост и обрыв цепи. Скорости элементарных реакций. Скорость процессов катионной и анионной полимеризации, влияние среды и температуры на кинетику и полидисперсность образующихся полимеров. Примеры образования «живых» полимерных цепей.

Сополимеризация катионная и анионная.

Ионно-координационная полимеризация и ее особенности. Катализаторы Циглера – Натта. Ионно-координационная полимеризация на литиевых катализаторах.

Стереорегулярные полимеры и условия их получения. Механизм стереоспецифической полимеризации.

Полиприсоединение. Механизм образования полиуретанов, поликарбамидов и эпоксидных полимеров.

Поликонденсация: равновесная и неравновесная. Типы химических реакций поликонденсации. Функциональность мономеров, олигомеров и ее значение. Реакционная способность функциональных групп.

Равновесная поликонденсация и ее механизм. Кинетика равновесной поликонденсации. Зависимость молекулярной массы полимера от соотношения исходных мономеров; правило неэквивалентности функциональных групп. Способы проведения равновесной поликонденсации. Неравновесная поликондесация. Типы неравновесных реакций. Способы проведения неравновесной поликонденсации. Закономерности неравновесной поликонденсации. Межфазная поликонденсация. Механизм реакции и ее основные закономерности. Неравновесная поликонденсация в растворе. Совместная поликонденсация и ее характерные особенности в случае равновесной и неравновесной поликонденсации. Трехмерная поликонденсация и ее закономерности. Влияние функциональности исходных соединений.

3. Химическая модификация полимеров. Основные закономерности модификации полимеров. Реакционная способность функциональных групп макромолекул и низкомолекулярных соединений. Эффекты цепи и соседней группы, конфигурационные и конфирмационные эффекты. Реакции замещения в полимерной цепи. Влияние условий на кинетические закономерности и строение образующихся полимеров. Композиционная неоднородность. Реакции структурирования полимеров и их особенности. Изменение свойств полимеров в результате структурирования. Межмолекулярные реакции и образование трехмерных сеток. Реакции присоединения, отщепления и изомеризации.

4. Деструкция полимеров и композиционных материалов. Основные виды деструкции: химическая, термическая, термоокислительная, фото - и механическая. Старение полимеров. Стабилизация высокомолекулярных соединений. Кинетика механодеструкции полимеров. Предел механодеструкции и причины его существования. Понятие о стойкости полимеров и композиционных материалов к внешним воздействиям.

Физика полимеров

1. Конформационная статистика полимерных цепей. Конфигурация и конформация макромолекул. Основные модели полимерных цепей: свободносочлененная цепь, цепь с фиксированными углами. Характеристики размеров и формы полимерных цепей. Внутреннее вращение и поворотная изомерия. Полимеры с хиральными центрами. Конформация макромолекул и конформационная энергия. Стереорегулярность и микроструктура цепных молекул.

Гибкость полимерных цепей и ее характеристики. Термодинамическая и кинетическая гибкость макромолекул. Ближние и дальние взаимодействия. Размеры и формы реальных цепных молекул и их экспериментальное определение. Понятие о статистическом сегменте.

2. Высокомолекулярные соединения в растворе. Характер взаимодействия в растворах полимеров. Термодинамика растворов полимеров. Теория Флори – Хаггинса. θ-температура. Объемные эффекты. Концентрированные растворы полимеров. Фазовые диаграммы полимер – растворитель. Гидродинамические свойства макромолекул в растворе. Диффузия макромолекул в растворе. Методы фракционирования полимеров. Растворы полиэлектролитов. Полимеры как матрицы для твердых электролитов. Мономеры.

3. Физические состояния полимеров: стеклообразное, высокоэластическое и вязкотекучее. Аморфные и кристаллические полимеры. Фазовые переходы, механизм кристаллизации и плавления кристаллов. Влияние структуры и внешних воздействий на фазовые переходы.

4. Структура и свойства полимерных стекол. Современные представления об аморфном состоянии и структуре стеклообразных полимеров. Стеклование полимеров и методы его определения. Теории стеклования. Явление вынужденной эластичности. Природа больших деформаций и деформаций в области криогенных температур.

5. Высокоэластическое состояние. Основные свойства высокоэластического состояния полимеров. Статистическая теория деформации макромолекул. Сеточная теория высокоэластичности. Основное уравнение кинетической теории высокоэластичности. Термодинамика деформации эластомеров. Термоупругая инверсия. Тепловые эффекты при деформации. Кристаллизация эластомеров при деформации.

6. Вязкотекучее состояние и основы реологии полимеров. Закономерности течения расплавов полимеров, кривые течения, закон течения, механизм течения. Энергия и энтропия вязкого течения, их зависимость от параметров молекулярной структуры и от напряжения сдвига. Зависимость теплоты активации от температуры. Ньютоновская вязкость, методы определения и зависимость от молекулярной структуры и молекулярной массы полимера, температуры. Прочностные характеристики расплавов.

7. Структура и свойства кристаллических полимеров. Условия образования кристаллического состояния в полимерах. Основные типы кристаллических структур макромолекул. Упаковка цепных молекул в кристаллах. Морфология кристаллических полимеров. Ламеллярные кристаллы. Сферолиты. Кристаллы с выпрямленными цепями. Степень кристалличности и методы ее определения. Дефекты полимерных кристаллов и их природа. Полимерные монокристаллы. Кристаллизация и плавление полимеров, методы исследования. Кристаллизация из разбавленных растворов и расплавов. Зародышеобразование и рост. Кинетическая теория кристаллизации. Частичное плавление и рекристаллизация. Отжиг полимеров.

8. Жидкокристаллическое состояние полимеров. Ближний и дальний порядок. Типы симметрии. Мезоморфные состояния. Области применения жидкокристаллических полимеров.

9. Ориентированное состояние полимеров. Особенности ориентированного состояния полимеров. Строение и свойства ориентированных полимеров. Структурные модели. Основные методы ориентации полимеров и методы оценки.

10. Релаксационные явления в полимерах. Релаксационный характер процессов деформации. Гистерезисные процессы. Ползучесть и релаксация напряжения. Спектр времен релаксации и запаздывания. Принцип температурно-временной эквивалентности.

11. Понятие о теоретической прочности полимеров. Основные теории прочности.
Долговечность. Кинетическая теория разрушения. Особенности разрушения твердых полимеров и эластомеров. Механизм пластического и хрупкого разрушения.

Методы исследования полимеров

1. Особенности применения физических методов для изучения структуры и свойств полимеров.

2. Спектроскопия полимеров. Специфика методов и задачи, решаемые с их применением.

3. Электронный и ядерный парамагнитный резонансы. Сущность методов, аппаратура, области применения. Метод спиновой метки. ЯМР высокого и низкого разрешения.

4. Теплофизические методы. Дилатометрия. Дифференциальный термический анализ. Калориметрические методы.

5. Масс-спектрометрия. Сущность метода, аппаратура, области применения. Времяпролетная масс-спектрометрия.

6. Рентгеноструктурный анализ полимеров. Изучение размеров и ориентации упорядоченных областей кристаллических полимеров. Большие периоды в полимерах.

7. Физико-механические методы. Термомеханический метод.

Основная литература

Виноградова процессы и полимеры. М.: Наука, 2000. , Кучанов по физической химии полимеров. М.: Мир. 2000. АзаровВ. И., , Оболенская древесины и синтетических полимеров. Изд-во «Лань», 2010. Семчиков соединения. М., Академия, 2003. Киреев соединения. М.: Высшая школа, 1992. Сергеев . М., КДУ, 2006. A.-C. Albertson et al. Degradability, Renewability and Recycling – Key Functions for Future Materials, Macromolecular Symposia, WILEY-VCH, 1999. Тагер -химия полимеров. М.: Химия, 2009. Hans-Georg Elias An Introduction to Polymer Science, VCH, 1997.

Дополнительная литература

1.  Энциклопедия полимеров. Т. 1 – 3. М.: Сов. энциклопедия, 1972 – 1978.

2.  , Бартенева свойства полимеров. М.: Химия, 1992.

3.  Макромолекулы в растворе. М.: Мир, 1987.

4.  Практикум по химии и физике полимеров. / Под ред. . М. Химия. 1995.

5.  , Васильев активные полимеры. М.: Химия, 1986.

6.  , Дятлов определения размеров и формы макромолекул, учебное пособие, РХТУ, 2006.

РАЗДЕЛ 7. БИООРГАНИЧЕСКАЯ ХИМИЯ

Аминокислоты

a-Аминокислоты с одним и двумя хиральными центрами. Физические методы анализа конфигураций a-аминокислот.

Белки

1.  Распространенность в природе, биологические функции. Белковые комплексы: гликопротеины, липопротеины, нуклеопротеины, хромо - и металлопротеины. Методы разделения смесей белков. Очистка белков с помощью аффинной хроматографии. Выбор адсорбентов для аффинной хроматографии. Критерии индивидуальности белков.

2.  Первичная структура белков. Химические и ферментативные методы расщепления полипептидных цепей. Субстратная специфичность трипсина, химотрипсина, термолизина. Эндопротеиназы Lys-C, Arg-C и Glu-C. Модификация пептидной цепи перед ферментативным гидролизом как способ повышения специфического расщепления. Карбоксипептидазы А, В, С и Y. Методы определения N - и C-концевых аминокислот. Анализ первичной структуры белков по Эдману (аттрактивный и субтрактивный варианты). Масс-спектрометрический анализ первичной структуры пептидов. Метод “домино”. Определение последовательности аминокислот с С-конца пептидов. Анализ расположения сульфгидрильных и дисульфидных групп. Стратегия и тактика секвенирования белков.

3.  Пространственное строение пептидов и белков. Пептидная связь. Номенклатура поворотных углов, понятие о конформационных картах. Вторичная структура белков и пептидов: a-спираль и b-складчатый лист, другие типы структуры. Взаимосвязь между первичной и вторичной структурами. Факторы, определяющие характер вторичной структуры. Сверхвторичная, доменная и третичная структуры белка, методы их анализа. Четвертичная структура белка. Примеры белков с субъединичными структурами. Химическая модификация белков.

Ферменты

1.  Представления о биокатализе. Характерные особенности ферментов как катализаторов. Фермент-субстратные комплексы. Кинетическое описание двухстадийных ферментативных реакций. Уравнение Михаэлиса-Ментен, определение кинетических параметров ферментативных реакций из экспе-риментальных данных. Методы Лаинувера-Берка, Иди и др. Влияние обратимых эффекторов на кинетику ферментативных реакций. Субстратное ингибирование ферментативных реакций. Полное конкурентное, неконкурентное и бесконкурентное ингибирование. Аллостерическое ингибирование. Смешанные типы ингибирования и активации.

2.  Кинетическое описание трехстадийных ферментативных реакций. Селективное влияние эффекторов на протекание таких реакций. Влияние рН на скорость ферментативных реакций.

3.  Понятие об активном центре фермента. Объяснение высокой эффективности ферментов. Гипотеза Кошланда об индуцированном структурном соответствии. Методы анализа активных центров ферментов.

4.  Современные представления о механизме действия отдельных представителей ферментов: α-химотрипсина, карбоксипептидазы А, лизоцима. Дегид-рогеназы.

Иммуноглобулины

1.  Структура иммуноглобулинов, связь между строением и функцией. Комплекс антиген-антитело. Представление об иммунной системе организма. Молекулярные основы иммуногенности антигенов.

2.  Каталитические антитела.

Пептиды

1.  Теоретическое и прикладное значение пептидного синтеза. Выбор схем пептидного синтеза. Защитные группы и предъявляемые к ним требования. Активация карбоксильной группы: метод смешанных ангидридов, активированных эфиров. п-Нитрофениловые и о-нитрофениловые эфиры: получение, характеристика, сравнение химических свойств. Области применения. Пента-фтор - и пентахлорфениловые эфиры, комплексы F и C. 8-Оксихинолиновые эфиры. Водорастворимые активированные эфиры. Полимерные активированные эфиры.

2.  Механизм активации карбоксильной группы карбодиимидами. Типы при-меняемых карбодиимидов, принципы их подбора. Условия образования пептидной связи с помощью карбодиимидов. Пути предотвращения рацемизации в пептидном синтезе.

3.  Удаление защитных групп.

4.  Твердофазный метод синтеза пептидов. Пептидомиметики

Структурные белки

Отдельные представители структурных белков: коллаген, эластин, фиброин, кератин.

Углеводы и гликоконъюганы

1.  Моносахариды. Определение и номенклатура. Альдозы и кетозы, цикли-ческие и линейные формы. Методы изучения их строения. Стереохимия и конформации моносахаридов. Аномерный центр: его стереохимия и особые свойства.

2.  Использование углеводов в качестве синтонов для получения различных групп природных соединений (феромонов, простагландинов, антибиотиков и т. д.).

3.  Олигосахариды. Определение и номенклатура. Методы установления структуры олигосахаридов. Методы создания гликозидной связи: Кенигса-Кнорра, ортотриэфирный, оксазолиновый. Защитные группы в синтезе олиго-сахаридов. Отдельные представители олигосахаридов.

4.  Групповые вещества крови (антигенные детерминанты).

5.  Полисахариды. Определение и номенклатура. Методы изучения строения полисахаридов (химические, энзиматические). Биологические функции полисахаридов.

6.  Гликоген, крахмал, хитин и др. полисахариды. Углеводсодержащие сме-шанные биополимеры. Типы связей между структурными единицами.

Липиды

7.  Классификация липидов.

8.  Жирные кислоты природного происхождения, их свойства. Триглицериды. Исследование их структуры, синтез оптически активных триглицеридов. Нейтральные липиды с простой эфирной связью. Плазмалогены. Гликолипиды. Фосфолипиды: фосфатидная кислота, фосфатидилсерин, фосфатидилинозит, фосфатидилглицерин и др. Сфинголипиды. Цереброзиды. Ганглиозиды. Синтез фосфолипидов. Пространственная структура липидов.

Биологические мембраны

9.  Структурные компоненты клетки и их основные функции. Липидный сос-тав мембран. Модели мембран. Основные типы мембран. Общая характерис-тика мембранных белков и липидов. Транспорт через мембраны. Ионофоры. Антибиотики-каналообразователи.

10.  Понятие о рецепции. Аденилатциклазная система и рецепторы гормонов.

11.  Адренорецепторы, механизмы их действия. Точечные мутации как инструмент для определения центров связывания лигандов.

Низкомолекулярные биорегуляторы

1.  Стероидные гормоны. Биосинтез стеринов из уксусной и мевалоновой кислот. Схемы циклизации сквалена и оксида сквалена. Образование холестерина из ланостерина. Биосинтез тритерпеноидов (циклоартенол, a - и b-амирины, лупеол). Биосинтез стероидных гормонов.

2.  Эстрогены и прогестагены. Частичный и полный синтез. Представления о механизме действия, опосредованном ядерными и мембранными рецепторами. Взаимосвязь между строением и биологическими свойствами эстрогенов.

3.  Андрогены. Механизм реализации гормонального действия. Схемы полно-го и частичного синтеза андрогенов.

4.  Кортикостероиды. Их строение, связь между строением и биологически-ми свойствами.

5.  Простагландины и тромбоксаны. Их строение, биологические свойства. Синтез простагландинов Е1, В1, F2a и др. Лейкотриены.

6.  Основные группы феромонов, типичные представители половых феромонов, феромонов тревоги, агрегационных феромонов и т. д.

7.  Гормоны насекомых. Краткая характеристика. Роль экдизона, активационного и ювенильного гормонов в метаморфозе насекомых. Химический синтез экдизона и ювенильного гормонов, их синтетические аналоги.

8.  Гормоны растений. Направления, по которым осуществляется действие гормонов в растениях. Ауксины, гиббереллины, цитокинины, абсцизовая кислота и этилен.

9.  Экдистероиды, их экологическая роль.

Нуклеотиды. Нуклеозиды. Нуклеиновые кислоты.

1.  История открытия нуклеиновых кислот. Методы их выделения и очистки.

2.  Исчерпывающий кислотный гидролиз нуклеиновых кислот, природа образующихся продуктов, доказательство их строения. Щелочной гидролиз. Различие в поведении ДНК и РНК к действию кислот и оснований. Механизмы кислотного и щелочного гидролиза. Общая схема строения ДНК и РНК.

3.  Первичная структура нуклеиновых кислот. Химическая и ферментативная деградация нуклеотидной цепи, методы её селективного расщепления. Определение первичной структуры ДНК и РНК.

4.  Вторичная структура нуклеиновых кислот, методы её анализа. Модель молекулы ДНК согласно Уотсону и Крику. Основные параметры ДНК. Денатурация и ренатурация ДНК. Модели РНК. Однонитиевые и двунитиевые РНК. Вторичная структура однонитиевых РНК, её особенности. Вторичная структура двунитиевых РНК.

5.  Третичная структура нуклеиновых кислот. Типы спирализации ДНК.

6.  Основная функция ДНК-хранение и передача наследственной информации.

7.  Генетический код, его особенности (вырожденность, помехоустойчивость, универсальность). Эволюция генетического кода.

8.  Мутации ДНК, их значение в эволюции. Точечные мутации. Четыре вида мутаций: транзиция, трансверсия, вставка, делеция. Механизмы мутаций по типу делеции и вставки.

9.  Синтез нуклеозидов и нуклеотидов. Основная функция РНК – синтез белка. Три основные ступени белкового синтеза: транскрипция, рекогниция, трансляция. Информационные РНК, особенности их функционирования. Созревание (процессинг) РНК. Инт-рон-экзонная организация эукариотических генов. Спляйсинг РНК. РНК как биокатализатор (явление самоспляйсинга).

10.  Синтез белков на рибосоме. Транспортные РНК и аминоацил-тРНК-син-тетазы. Активация аминокислот. Специфичность аминоацилирования тРНК. Считывание РНК рибосомами. Стадии трансляций: инициация, элонгация, терминация. Морфология рибосомы. Рибосомные РНК. Функционирование рибосомы. Функции связывания, каталитические функции и функции перемещения лигандов. Кодон-антикодоновое взаимодействие. Участие факторов элонгации в связывании аминоацил-тРНК. Ложное кодирование. Элонгация (образование пептидной связи). Инициация трансляции у прокариот и эукариот. Терминация трансляции. Кодоны терминации. Белковые факторы терминации. Гидролиз пептидил-тРНК.

Элементы генной инженерии

Общие принципы конструирования гибридных молекул ДНК in vitro. Векторные молекулы ДНК. Методы введения молекул ДНК в клетки.

литература:

1.  , . Непредельные сахара в энантиоспецифическом синтезе природных низкомолекулярных биорегуляторов и их структурных аналогов. Обзор литературы //Биоорганическая химия. 2007. Т. 33, № 1. С. 7-27.

2.  Введение в молекулярную медицину. Под ред. . М.: Медицина, 20с.

3.  Молекулярная эндокринология. Под ред. . М.: Медицина, 2003, 494 с.

4.  Финкельштейн белка. М.: КДУ, 2005, 456 с.

5.  , Кузнецов биология. М.: Медицинское информативное агентство, 2003, 521 с.

6.  Овчинников химия. М.: Просвещение, 1987.

7.  , Богданов нуклеиновых кислот и их компонентов. М.:, Химия, 1978, 582 с.

8.  Patrick G. L. An Introduction to Medicinal Chemistry. Oxford, 20p.

РАЗДЕЛ 8. КОЛЛОИДНАЯ ХИМИЯ

Коллоидное состояние вещества и его особенности

Коллоидное состояние вещества, его специфические особенности, историческое развитие представлений о природе частиц. Принципы классификации дисперсных систем. Сопоставление свойств ультрамикрогетерогенных систем (суспензоиды) и молекулярных коллоидов (растворы высокомолекулярных соединений). Получение и очистка дисперсных систем. Значение коллоидной химии на современном этапе. Наноструктуры и наноматериалы.

Молекулярно-кинетические и оптические свойства дисперсных систем

Броуновское движение. Осмос. Диффузия. Значение броуновского движения, диффузии и седиментационно-диффузионного равновесия для обоснования молекулярно-кинетической теории. Оптические свойства дисперсных систем. Ультрамикроскопия и электронная микроскопия. Методы дисперсионного анализа коллоидных и грубодисперсных систем.

Основы термодинамического описания поверхностных явлений

Метод Гиббса и метод слоя конечной толщины в термодинамике поверхностных явлений. Термодинамические функции поверхностного слоя. Поверхностная энергия. Поверхностное натяжение. Смачивание, краевой угол. Уравнение Юнга. Работы когезии и адгезии. Флотация. Капиллярные явления. Уравнение Кельвина. Применение правила фаз к дисперсным системам.

Адсорбция на границе раздела жидкость - газ

Общие представления об адсорбции. Изменение локальной концентрации в поверхностном слое. Уравнение адсорбции Гиббса Поверхностно-активные вещества и поверхностная активность. Изотерма адсорбции Ленгмюра. Работа адсорбции. Правило Дюкло-Траубе. Уравнение Шишковского. Уравнение состояния поверхностного слоя разбавленных растворов.

Поверхностные пленки нерастворимых веществ

Поверхностное давление. Весы Ленгмюра. Фазовые переходы в нерастворимых монослоях. Уравнение состояния монослоя. Двумерные агрегатные состояния. Типы поверхностных пленок. Роль ориентированных слоев на твердых поверхностях в явлениях в смазывающем действии, трении и прилипании.

Адсорбция газов и паров твердыми телами

Теплоты физической адсорбции и смачивания. Теплоты хемосорбции. Адсорбционные силы. Адсорбция полярных и неполярных веществ. Динамика адсорбционного процесса. Время адсорбции. Двумерная подвижность адсорбата. Теории Ленгмюра, Поляни и капиллярной конденсации. Теория многослойной адсорбции БЭТ. Состояние вещества в поверхностном слое и развитие представлений о мономолекулярной адсорбции: теории Харкинса – Юра, Хилла – де Бура.

Адсорбция на границе раздела твердое тело – жидкость

Адсорбция чистых жидкостей. Граничные слои. Адсорбция неэлектролитов (молекулярная адсорбция). Типы изотерм. Уравнение Фрейндлиха. Ориентация молекул в поверхностном слое. Правило уравнивания полярностей Ребиндера. Адсорбция электролитов. Обмен ионов. Адсорбционная способность. Уравнение Никольского. Ионообменные материалы и их характеристики. Применение ионитов.

Двойной электрический слой и электроповерхностные явления

Электрокапиллярные явления. Уравнение Липпмана. Механизмы образования двойного электрического слоя (ДЭС) на ионных кристаллах и оксидах. Потенциалопределяющие и специфически сорбирующиеся ионы. Классическая теория ДЭС Гуи – Чепмена. Модифицированная теория Гуи. Теория специфической адсорбции Штерна. Представления Грэма. Емкость и приведенная толщина диффузного слоя. Электрокинетические явления: электроосмос, ток и потенциал течения, электрофорез, эффект Дорна. Теория Гельмгольца – Смолуховского. Поляризованный двойной слой. Зависимость параметров ДЭС (поверхностный заряд, потенциалы ДЭС) от концентрации электролита. Изоэлектрическая точка и точка нулевого заряда. Электрокинетические свойства капиллярных систем: поверхностная проводимость, изменение чисел переноса ионов в капиллярных системах. Электродиализ. Поляризационные явления в мембранных системах.

Агрегативная устойчивость и коагуляция дисперсных систем

Дисперсные системы и растворы высокомолекулярных соединений. (ВМС). Агрегативная устойчивость и коагуляция лиофобных коллоидов. Кинетика быстрой коагуляции. Теория Смолуховского. Правило Шульце-Гарди. Теория устойчивости гидрофобных коллоидов Дерягина – Ландау – Фервея – Овербека (ДЛФО). Расклинивающее давление и его составляющие. Медленная коагуляция. Теория Фукса. Адсорбционно-сольватный барьер. Обратимость коагуляции. Пептизация. Флокуляция. Защитное действие ВМС.

Структурно-механические свойства дисперсных систем

Структурированные системы. Вязкость и упруго-пластические свойства дисперсных систем. Время релаксации. Образование и разрушение структурированных систем. Тиксотропия. Периодические коллоидные структуры.

Эмульсии и пены, свободные пленки, аэрозоли

Типы эмульсий. Влияние эмульгатора. Разбавленные, концентрированные и высококонцентрированные эмульсии. Пены. Свободные пленки и их устойчивость. Образование аэрозолей, влияние заряда на образование конденсированной фазы аэрозоля. Разрушение эмульсий, пен и аэрозолей.

Высокомолекулярные соединения (ВМС)

Связь между строением ВМС и их структурно-механическими свойствами. Конформации. Фазовые и физические состояния полимеров. Набухание полимеров. Свойства растворов ВМС. Высокомолекулярные электролиты (полиэлектролиты). Мембранное равновесие Доннана. Потенциал Доннана. Осмотическое давление в полимерах. Суспензионный эффект.

Растворы поверхностно-активных веществ (ПАВ)

Мицеллы. Равновесие молекулы – мицеллы. Критическая концентрация мицеллообразования, ее зависимость от длины цепи и концентрации электролита. Строение мицелл. Изменение формы мицелл с ростом концентрации ПАВ. Мезоморфные фазы. Солюбилизация. Моющее действие. Методы исследования мицеллярных растворов. Мицеллообразование в неводных средах.

Коллоидно-химические основы защиты природной среды

Классификация примесей, содержащихся в природных и сточных водах, по их дисперсности. Методы удаления примесей. Применение коагулянтов и флокулянтов. Мембранные методы разделения и очистки и их использование для охраны окружающей среды и создания замкнутых циклов производства.

ЛИТЕРАТУРА

1.  Фридрихсберг коллоидной химии. – Изд-во Лань, СПб, 2010.

2.  , , Амелина химия. М.: Высшая школа, 2004.

3.  , Электроповерхностные явления в дисперсных и капиллярных системах, СПб., Изд-во. СПбГУ, 2011.

4.  Сумм коллоидной химии. М.: Изд. Центр «Академия», 2006.

5.  Русанов основы механохимии. СПб.: Наука, 2006.

6.  Русанов в растворах поверхностно-активных веществ. СПб: Химия, 1992.

7.  Дерягин устойчивости коллоидов и тонких пленок. М.: Наука, 1986.

8.  , , Муллер силы. М.: Наука. 1985.

9.  Krotov V. V., Rusanov A. I. Physico-chemical hydrodynamics of capillary systems, Imperial College Press, London, 2000.

10.  Lyklema H. Fundamentals of Interface and Colloid Science. Vol. I. Academic Press: New-York, 1995.

11.  Lyklema J. Fundamentals of Interface and Colloid Science. Vol. II. London: Academic Press, 1997.

12.  Lyklema J. Fundamentals of Interface and Colloid Science. Vol. III. N-Y-London-Paris-Toronto: Academic Press, 2000.

13.  Lyklema J. Fundamentals of Interface and Colloid Sci. Vol. IV. Elsevier. Academic Press, 2005.

14.  Lyklema J. Fundamentals of Interface and Colloid Sci. Vol. V. Elsevier. Academic Press, 2005.

15.  Hunter R. J. Foundations of colloid science. Oxford. N.-Y., 2001.

РАЗДЕЛ 9. РАДИОХИМИЯ

Введение.

Предмет радиохимии. Ранние и современные определения радиохимии. Основные этапы развития радиохимии и их характеристика.

Теоретические основы.

Физические основы радиохимии.

Общие свойства атомных ядер. Изотопия (включая систематику и распределение изотопов). Радиоактивность (альфа-, бета-, электронный захват, изомерный переход). Законы распада. Радиоактивные флуктуации. Взаимодействие излучения с веществом. Основы дозиметрии, Методы обнаружения и измерения интенсивности радиоактивных излучений. Основные методы ядерной спектроскопии.

Получение быстрых заряженных частиц. Источники нейтронов. Общие закономерности ядерных реакций. Энергетические эффекты, эффективное сечение. Основные типы ядерных реакций. Взаимодействие нейтронов с веществом. Реакция деления. Цепная ядерная реакция. Основные типы атомных реакторов. Волновые свойства нейтронов. Понятие о термоядерных реакциях. Реакции получения трансурановых элементов с помощью нейтронов (реактор, водородная бомба) и тяжелых ионов. Работы советских ученых ( и сотр.)

Эффект Мессбауэра. Применение его в химических исследованиях. Аннигиляция позитронов. Позитроний как объект химического исследования. Элементарные частицы. Понятие о механизме взаимодействия элементарных частиц. Классификация элементарных частиц (гамма-кванты, лептоны, мезоны, барионы). Свойства мюонов, пионов и каонов. Деполяризация мюонов, образование мюония и возможности его использования в химических исследованиях. Гипероны и гнперядря.

Общая радиохимия.

Свойства и поведение изотопов средних и тяжелых элементов.

Динамический характер изотопного состава объектов радиохимии. Ядерно-физические и физико-химические аспекты поведения изотопов. Понятие идентичности физико-химического поведения изотопных атомов.

Квантово-механическое обоснование идентичности общехимического поведения (совпадение электронных структур, энергетического состояния электронов и силовых констант связей). Статистическое обоснование идентичности термодинамического поведения.

Обоснование идентичности кинетического поведения, исходя из теории абсолютных скоростей реакций и статистической термодинамики.

Процессы изотопного обмена.

Вынужденные (как следствие ядерных превращений) и самопроизвольные процессы перераспределения изотопов.

Явление изотопного обмена и его определение. Идеальный изотопный обмен. Классификация реакций идеального изотопного обмена. Движущая сила реакций идеального изотопного обмена. Статистический вывод формулы изменения энтропии системы в результате реакций идеального изотопного обмена. Важнейшие термохимические, термодинамические и кинетические особенности этих реакций. Основной закон кинетики идеального изотопного обмена и его особенности. Важнейшие кинетические характеристики реакций идеального изотопного обмена. Основные моменты экспериментального изучения реакций идеального изотопного обмена.

Значение процессов изотопного обмена для теоретической и приклад - ной радиохимии и смежных с ней областей знаний.

Процессы распределения радиоактивных элементов между различными фазами.

а). Распределение между жидкой и твердой фазами (процессы соосаждения).

Понятие процессов соосаждения. Их классификация. Соосаждение с изотопными носителями. Принцип действия изотопных носителей. Оптимальные условия их применения. Основные соотношения и их связь с константами равновесия реакций идеального изотопного обмена. Особенности процессов соосаждения с изотопными носителями (постоянство отношения чисел атомов радиоактивного изотопа и носителя в ходе исследования, отсутствие границ смешиваемости, независимость от состава жидкой и условий образования твердой фаз, избирательность в отношении определенного элемента). Область применений (установление принадлежности радиоактивного изотопа элементу с определенным Z, определение выходов продуктов ядерных реакций и различных химических форм элементов и т. д.). Роль метода изотопных носителей в открытии фундаментальных явлений (изотопия, ядерная изомерия, искусственная радиоактивность, процессы деления ядер).

Соосаждение со специфическими носителями. Принцип действия. Наличие термодинамического равновесия как необходимое условие применения специфических носителей. Пути и механизмы достижения состояния равновесия. Вывод основных соотношений, закон Хлопина. Термодинамическая теория Ратнера. Особенности процессов соосаждения со специфическими носителями (отсутствие нижней границы смешиваемости, избирательность процесса в отношении данного элемента, зависимости от условий образования кристаллической фазы и состава жидкой фазы, возможность обогащения радиоактивного элемента в кристаллической фазе и отделение его от носителя). Область применения (избирательное выделение радиоактивных элементов из крайне разбавленных растворов, получение чистых препаратов радиоактивных элементов, установление химических форм радиоактивных элементов, идентификация новых химических элементов). Значение процессов соосаждения со специфическими носителями (открытие новых радиоактивных элементов и фундаментальных явлений).

Соосаждение с неспецифическими носителями. Принцип действия, условия применения. Классификация адсорбционных явлений. Уравнение первичной потенциалопределяющей и вторичной обменной адсорбции. Зависимости вторичной адсорбции от знака и величины заряда адсорбируемого иона, концентрации собственных и конкурирующих ионов. Особенности процессов соосаждения с неспецифическими носителями (отсутствие нижней границы, избирательность в отношении данного элемента влияние состава жидкой и условий образования твердой фаз). Область применения (технологические схемы выделения плутония, очистка сбросных вод ядерных производств, выделение радиоактивных изотопов без носителя и т. д.).

б). Распределение между двумя жидкими фазами (процессы экстракции).

Распределение радиоактивных элементов между двумя несмешивающимися растворителями. Механизмы экстракции. Основные соотношения. Термодинамика и кинетика процессов экстракции. Важнейшие экстракционные системы. Значение экстракционных процессов в технологии ядерных производств и получении чистых препаратов важнейших трансплутониевых элементов.

Процессы радиоколлоидообразования.

Состояние радиоактивных элементов в крайне разбавленных растворах. Истинные и псевдорадиоколлоиды, условия их образования. Особенности

поведения радиоактивных элементов в состоянии радиоколлоидов. Методы исследования. Значение и область применения.

Химия радиоактивных элементов.

Возможность изучения химии радиоактивного элемента по поведению любого из его изотопов, как следствие идентичности физико-химических свойств изотопов. Сохранение индивидуальных свойств элементов при предельно малых концентрациях. Особенности поведения радиоактивных элементов, связанных с малыми концентрациями (невозможность образования самостоятельных твердых фаз и протекания реакций с участием нескольких частиц, содержащих радиоактивный элемент, сдвиги потенциалов выделения и т. д.). Электронная структура тяжелых элементов и возможность дальнейшего расширения периодической системы. Естественные и искусственные радиоактивные элементы (технеций, прометий, полоний, астат, радон, франций, актиний, торий, протактиний, уран, нептуний, плутоний, актиниды и элементы второй сотни): история открытия, положение в периодической системе, электронная структура, основные изотопы, методы выделения из природных объектов или получения с помощью ядерных реакций, методы идентификации, физические и химические свойства. Степени окисления и их устойчивость, важнейшие химические формы, их получение и анализ, практическое использование.

Химические процессы, индуцируемые ядерными превращениями.

Химические последствия радиоактивного распада.

а). Химические изменения при изомерном переходе.

Явление ядерной изомерии. История открытия. Причины явления. Различные виды превращения изомерных ядер. Методы получения и идентификации изомерных состояний. Явление внутренней конверсии и последующие процессы, развивающиеся в электронных оболочках при изомерных переходах. Механизм химических изменений при изомерных переходах атомов в составе молекулярных систем. Разделение ядерных изомеров.

б). Химические изменения при процессах бета-распада.

Процессы, происходящие при бета-превращениях атомов (изменение зарядового состояния, радиоактивная отдача, ионизация и возбуждение электронных оболочек вследствие внезапного изменения заряда ядра). Вторичные процессы в электронных оболочках.

Бета-распад атомов в составе молекулярных систем. Первичные молекулярные образования, их свойства, взаимосвязь со свойствами исходных молекулярных систем. Правило изоэлектронных триад и его использование для прогнозирования возможности существования и свойств новых химических форм. Процессы бета-распада атомов в составе молекулярных систем как основа метода синтеза новых химических форм радиоактивных элементов и меченых соединений. Особенности последствий процессов бета-распада трития в составе молекулярной системы и их использование для получения промежуточных реакционноспособных частиц (карбениевые ионы, их кремниевые и германиевые аналоги, ионы - карбеноиды, карбены, нитрены и т. д.). Значение новых методов получения и исследования реакций этих частиц для развития кинетики химических реакций, органической и неорганической химии.

Химические изменения при искусственно вызываемых ядерных превращениях

Реакция (п, гамма). Ее особенности. Энергия связи нейтрона с ядром, гамма-кванты захвата. Энергия отдачи при эмиссии гамма-квантов захвата. Эффект Сцилларда-Чалмерса. Возникновение "горячих" атомов. Удержание, его причины и виды. Реакции "горячих" атомов. Основные идеи теории упругих и «неупругих соударений и теории "горячей" зоны.

Химические изменения при радиационном захвате нейтрона как основа метода обогащения искусственных радиоактивных изотопов и синтеза меченых соединений.

Радиоактивные индикаторы в химических исследованиях.

Основы метода радиоактивных индикаторов. Методы получения радиоактивных индикаторов и меченых соединений.

Применение радиоактивных изотопов в органической и физической химии. Исследования структуры и структурных изменений неорганических соединений. Определение упругости пара труднолетучих соединений. Исследование равновесий. Изучение кинетики и катализа. Изучение процессов миграции (диффузии, электролитической проводимости, термической диффузии и т. п.). Корреляционный и изотопный эффекты.

Применение радиоактивных изотопов в органической химии. Изучение механизма окисления органических соединений. Изучение механизма перегруппировок. Исследование механизма гомолитических и гетеролитических реакций. Кинетический изотопный метод Неймана.

Радиометрический анализ. Особенности и основные варианты.

Активационный анализ. Нейтронный активационный анализ. Особенности облучения проб в интенсивных потоках тепловых нетронов. Фотоактивационный анализ. Активационный анализ с применением заряженных частиц. Аналитические характеристики активационных методов. Предел обнаружения. Факторы, определяющие чувствительность активационных методов. Многоэлементные определения. Точность.

Радиометрическое титрование. Метод изотопного разбавления. Субстехиометрический принцип.

Радиохимический анализ продуктов ядерных реакций. Экспрессионные методы радиохимического анализа.

Применение радиоактивных элементов и изотопов в гео - и космических исследованиях. Определение абсолютного геологического возраста. Урановый (206Pb/207Pb) и ураново-свинцовый метод, спонтанное деление урана. Калий-аргоновый и рубидиево-стронциевый методы. Неравновесные методы (230Th/ 231Ра, 234U/238U). Радиоуглеродный метод. Определение возраста космических объектов (метеориты, лунные образцы и т. п.).

ЛИТЕРАТУРА:

1.  Макаров прикладной радиохимии. Изд-во Ленинградского университета. Л.: 1966, 263 с.

2.  Кеннеди Дж., Миллер Дж. Ядерная химия и радиохимия. Перевод с английского. / Под ред. и . М.: Мир, 1967, 567 с.

3.  Радиохимия. Перевод с немецкого. / Под ред. . М.: Атомиздат. 1978, 200 с.

4.  Радиоактивные индикаторы в химии. Проведение эксперимента и обработка результатов. Учебное пособие. М.: Высшая школа, 1977, 280 с.

5.  Радиоактивные индикаторы в химии. Основы метода / Под ред . Учебное пособие. М.: Высшая школа, 1985, 287 с.

6.  , , Торопова . Учебное пособие. М.: Высшая школа, 1987, 272 с.

7.  Несмеянов Ан. Н. Радиохимия. 2-е изд., переработанное. М.: Химия, 1978, 560 с.

8.  Ядра, частицы, ядерные реакторы. Перевод с французского. /Под ред. . М.: Мир, 1989, 336 с.

9.  Химия актиноидов. / Редакторы Дж. Кац, Г. Сиборг, Л. Морсс. Том 1. М.: Мир, 1991, 525 с.

10.  Химия актиноидов. /Редакторы Дж. Кац, Г. Сиборг, Л. Морсс. Том 2. М.: Мир, 1997, 664 с.

11.  . Атомная и ядерная физика. Изд. 3-е. М. Физматлит, 2006, 784 с.

12.  Handbook of Nuclear Chemistry. Vol. 1-3 / Edited by A. Vertes, S. Nagy, Z. Klencsar. Kluwer Academic Publishers. Dordrecht/Boston/London. 2003.

13.  Изотопы: Свойства. Получение. Применение. В 2-х томах. / Под ред. чл.-корр. РАН . М., Физматлит. 2005, 590 с. (т.1), 727 с. (т. 2).

РАЗДЕЛ 10. ХИМИЯ ТВЕРДОГО ТЕЛА

Введение

Роль твердых веществ в науке и технике. История развития представлений в области химии твердого тела. Химия твердого тела, как одна из научных основ наук о материалах.

Химическая связь и структура твердых веществ.

Взаимосвязь состав-строение-свойство. Типы межатомных связей и классификация твердых веществ. Ионная связь и ионные кристаллы. Энергия связи и полная энергия кристалла. Кристаллографическое и кристаллохимическое описание твердых тел. Типы кристаллических решеток. Полиморфизм. Изоморфизм. Кристаллы с ковалентным типом связи. Металлы. Теория металлической связи. Основные структуры металлов. Ван-дер-ваальсовское взаимодействие в твердых телах и основные типы структур с Ван-дер-ваальсовским взаимодействием. Кристаллы с промежуточным характером связи и их особые свойства. Аморфные твердые тела. Стеклообразование. Строение стекла. Твердые растворы. Условия образования твердых растворов(рентгенография порошков, определение плотности, определение температур фазовых переходов). Твердые растворы замещения. Твердые растворы внедрения. Другие механизмы образования твердых растворов.

Электронные свойства твердых тел.

Квантовохимическое описание твердого тела. Особенности образования связи в молекуле и в твердом теле. Образование энергетических зон в диэлектриках (на примере NаС1) и полупроводниках (на примере кремния) с точки зрения химической связи (ММО). Классификация твердых тел с точки зрения зонной теории. Зонные и кластерные методы квантовой химии твердого тела. Классификация, области применения. Современные квантовохимические методы описания природы химической связи в конденсированных веществах.

Дефекты в твердом теле.

Общие представления о дефектах в кристаллах. Атомные дефекты: одномерные точечные дефекты по Френкелю и Шоттки, примесные дефекты. Заряженные и незаряженные дефекты. Дислокационные (линейные) дефекты. Макроскопические дефекты. Виды объемных дефектов: трещины, поры и др. Нестехиометрия и дефекты. Описание дефектообразования с помощью квазихимических реакций. Поверхность – как дефект в строении твердого тела. Электронные дефекты.

Диффузия и ионная проводимость твердых тел.

Диффузия. Объемная и поверхностная диффузия. Законы Фика. Коэффициенты диффузии. Механизмы диффузии: вакансионный, междоузельный и эстафетный. Диффузия при облучении. Ионная проводимость твердых веществ и материалов.

Структурные (фазовые) превращения в твердом теле.

Фазовые превращения (переходы) в кристаллических твердых телах. Фазовые диаграммы. Переходы первого и второго рода. Кинетика фазовых переходов. Зародышеобразование. Гомогенное и гетерогенное образование зародышей новой фазы. Энергия образования критического зародыша.

Поверхность твердых тел.

Соотношение объем-поверхность для твердого тела. Структурные элементы поверхности кристаллов: молекулярно-гладкие и молекулярно-шероховатые грани, ступени роста, вершины и ребра кристаллов. Структура приповерхностной зоны кристалла, межатомные расстояния в ней. Поверхностный потенциал и двойной электрический слой на поверхности кристаллов. Поверхностная локализация электронов. Поверхность аморфных твердых тел. Физическая адсорбция. Хемосорбция. Поверхностная диффузия. Явление смачивания и растекания. Роль дисперсности в свойствах твердого вещества. Минимальные размеры частиц индивидуального твердого соединения.

Химические реакции твердых химических соединений.

Два типа гетерогенных реакций твердых химических соединений. Реакции с разрушением кристаллической решетки (остова). Реакции функциональных групп – поверхностные химические реакции. Общие закономерности гетерогенных реакций с разрушением остова. Кинетические характеристики процессов превращения твердых тел. Методы экспериментального расследования кинетики гетерогенных реакций. Типы гетерогенных реакций: реакции, для которых характерно постепенное падение скорости процесса и топохимические реакции. Топохимические гетерогенные реакции. Зародышеобразование. Кинетика образования зародышей (ядер) фаз твердых продуктов. Диффузионный и кинетический пределы протекания гетерогенных реакций. Применение уравнений топохимических реакций для анализа экспериментальных данных. Реакции с участием только твердых фаз (твердофазные реакции). Классификация. Экспериментальное изучение твердофазных реакций. Кинетика твердофазных реакций. Транспортные реакции. Факторы, влияющие на реакционную способность твердых тел. Примеси. Дефекты структуры. Облучение, фотографический процесс. Поверхностные химические реакции. Влияние химического состава поверхности на реакционную способность твердых веществ.

Методы направленного синтеза твердых веществ и материалов.

Переход вещества в твердую фазу. Условия образования твердых атомных соединений. Устойчивость твердого тела. Термодинамические условия синтеза твердых веществ. Процессы осаждения. Жидкофазное осаждение гидрооксидов. Теоретические основы. Примеры. Газофазное осаждение. Теоретические основы. Примеры. Механизм конденсации вещества. Гетерогенное образование зародышей. Термодинамическая и статическая теория зародышеобразования. Эпитаксиальный рост пленок. Некоторые теории эпитаксиального роста. Механизм роста кристаллов. Выращивание монокристаллов из расплава, раствора, газовой фазы (обзор методов). Особенности получения кристаллов разлагающихся веществ. Получение пленок испарением. Химические методы осаждения. Газотранспортные реакции. Жидкофазная эпитаксия. Методы прецизионного, организуемого синтеза. Матричный синтез Мерифильда. Метод молекулярного наслаивания. Метод химической сборки. Молекулярная эпитаксия. Планарная технология. Атомная послойная эпитаксия. Молекулярно-лучевая зпитаксия. Наноструктуры. Квантовые размерные ограничения. Квантовые эффекты.

Методы исследования свойств веществ и материалов.

Дифракционные методы. Рентгенография порошков. Электронография. Нейтронография. Микроскопические методы. Спектральные методы. Оптическая спектроскопия. ИК-, УФ-, КР - спектры. Радиоспектроскопические методы исследования (ЯМР, ЭПР, ЯКР). Электронная спектроскопия. ЭСХА, РФС, УФС, Оже-спектроскопия.

Химия материалов.

Роль химии в науке о материалах. Химический индивид, вещество, материал. Классификация материалов по составу, структуре, свойствам. Химические соединения постоянного и переменного состава. Дальтониды, бертоллиды, мнимые соединения.

Методы очистки и их классификация. Кристаллизационная очистка. Равновесный и эффективный коэффициенты распределения. Метод направленной кристаллизации. Зонная плавка и распределение примесей.

Классификация полупроводниковых материалов. Элементарные полупроводники. Германий и кремний. Физико-химические основы получения Германия и кремния. Их основные свойства и применение.

Полупроводниковые соединения А2B5. Кристаллохимические особенности этих соединений. Фазовые диаграммы. Взаимосвязь характера связи и основных свойств этих соединений. Арсенид галлия, его свойства и применение.

Полупроводниковые соединения А2B6, природа связи в этих соединений. Структура и основные свойства этих соединений. Арсенид галлия, его свойства и применение.

Полупроводниковые сверхрешетки.

Поликристаллические и многофазные материалы. Примеры. Спекание дисперсной смеси. Рост зерен, фазовый состав материалов. Диаграммы состояния. Композиционные материалы. Свойства материалов. Электрические свойства. Магнитные свойства. Сверхпроводимость. Оптические свойства. Механические свойства.

Композиционные материалы, их классификация. Химические и физические свойства компонентов композиционных материалов. Функциональные свойства композиционных материалов.

Аморфные материалы и стекла. Факторы, влияющие на стеклообразование. Оксидные и халькогенидные стекла. Электропроводящие стекла. Металлические стекла. Стеклокерамика. Ситаллы. Различные области применения стекол. Жидкие кристаллы. Стеклообразные материалы. Фотохромные стекла и люминофоры.

Наноматериаловедение. Наноматериалы.

ЛИТЕРАТУРА

1.  Иванов-, Мурин твердого тела, т.1,2, СПб.: Изд-во СПбГУ, т.1, 2000, 616 с; т, 1000 c.

2.  Алесковский химии надмолекулярных соединений. Л.: 1990, 284 с.

3.  Фистуль и химия твердого тела. М.: 1995, тс.; тс.

4.  Бокий . М.: 1979.

5.  , Химия и технология твердофазных материалов. М.: 1985, 286 с.

6.  Физическая химия поверхности. М.: 1975.

7.  Смирнов наноструктур. Синтез, строение, свойства. СПб.: 1996.

8.  Постнов синтез сорбентов и катализаторов. СПб.: 1995.

9.  Химия твердого тела. Теория и приложение. М.: 1987, чс.; чс.

10.  Ормонт в физическую химию и кристаллохимию полупроводников. М.: 1973, 243 с.

11.  Молекулярно-лучевая эпитаксия и гетероструктуры. М.: 1979, 570 с.

12.  , Привалов ЯМР в химии твердого тела. СПб.: 1992.

13.  Третьяков в химию твердофазных материалов. М.: 20с.

14.  Толстой УВИ и ИК спектроскопии нанослоев. СПб, 1998, 224 с.

15.  и др. Химия привитых поверхностных соединений. Физматлит., 20c.

16.  Синельников кристаллов с дефектами. Москва. Высшая школа, 20c.

17.  Гусев , наноструктуры, нанотехнологии. Москва. Физматлит, 20c.

18.  Нанотехнологии. Техносфера, 20c.

19.  и др. Методы исследования материалов. М. Мир,2004.384 с.

20.  , В., Дзидзигури . М. Бином. 20с.

Структура вступительного испытания по специальности. Методика его проведения.

Структура вступительного испытания по специальности.

Вступительное испытание по специальности - химические науки проводится в устно-письменной форме по группе образовательных программам аспирантуры.

Письменная часть – 1 вопрос с 4 разделами. Время подготовки ответа– 90 мин.

Устная часть – 1 вопрос. Время подготовки ответа 40 мин.

Методика проведения

Все поступающие получают одинаковый письменные вопросы одновременно, время подготовки ответа– 90 минут. После сдачи ответа на письменную часть экзамена членам комиссии, претенденты получают вопрос по устной части – время подготовки ответа 40 мин.