Фармакогностическое изучение вереска обыкновенного (Calluna vulgaris (L.) Hull.) (стр. 4 )

Таблица 12 – Сезонная динамика накопления биологически активных фенольных соединений в побегах вереска обыкновенного

Время сбора	Фаза вегетации	Содержание, %
арбутина	гидрокси- кор. кислот	флаво- ноидов	полифенольных окисляемых соединений
2003	14 июня	Бутонизация	5,299±0,0447	7,299±0,1253	1,164±0,0040	5,009±0,1687
28 июня	—//—	2,230±0,0139	6,203±0,0876	1,174±0,0074	3,749±0,1275
13 июля	—//—	2,375±0,0230	6,016±0,0753	1,076±0,0032	4,042±0,1216
27 июля	Цветение	2,335±0,0201	5,565±0,0618	1,028±0,0038	4,537±0,1371
10 августа	—//—	2,165±0,0196	5,729±0,0504	0,942±0,0029	4,940±0,1709
24 августа	—//—	3,632±0,0294	5,795±0,0648	1,063±0,0061	3,423±0,1048
2004	13 июля	Бутонизация	4,168±0,0265	4,908±0,0611	1,139±0,0122	3,499±0,1196
27 июля	Цветение	3,110±0,0076	5,800±0,0604	0,958±0,0019	3,671±0,1134
10 августа	—//—	3,660±0,0247	5,531±0,0872	1,139±0,0066	4,832±0,1505
24 августа	—//—	2,886±0,0208	6,294±0,1019	1,378±0,0117	4,624±0,1390

Из данных, приведенных в таблице 12, следует, что содержание флавоноидов в фазы бутонизации и цветения в 2003 и 2004 годах практически не изменялось и оставалось в пределах 0,9-1,4%. Несколько выше оно было в фазу бутонизации. Содержание гидроксикоричных кислот в начале бутонизации и в конце цветения немного превышало таковое в начале цветения и находилось в пределах 5,5-7,3%. Максимум суммы полифенольных окисляемых соединений приходился на начало бутонизации и середину периода цветения и составлял 5,0% и 4,9% соответственно. Больше всего арбутина накапливалось в фазу бутонизации и затем медленно его содержание снижалось в 2004 году, а в 2003 году в конце цветения оно немного повышалось. На основании изложенного можно заключить, что оптимальными сроками для сбора побегов вереска обыкновенного является период с начала до середины цветения.

Хромато-масс-спектрометрический анализ. При анализе хромато-масс-спектро-метрией этилацетатной, бутанольной и хлороформной фракций спиртового извлечения надземных органов вереска нами выявлено 80 веществ различной химической структуры. При этом в каждой из анализируемых фракций набор соединений специфичен. Так, в этилацетатных фракциях обнаружен цианиданол или (-)-эпикатехин (катехин, цианидол). Почти во всех фракциях содержались метилрезорцин, гидрохинон, а также арбутин, основной фенологликозид растений семейства вересковые.

Среди обнаруженных фенольных соединений довольно большое разнообразие фенолкарбоновых и гидроксикоричных кислот, в ряду которых нами идентифицированы бензойная, 3-фенилмолочная, салициловая, п-гидроксибензойная, п-гидроксифенилуксусная, гентизиновая, протокатеховая, сиринговая, галловая, коричная, п-гидроксикоричная, феруловая, ванилиновая и другие кислоты. Кроме фенолокислот, в ходе анализа нами отмечено наличие фенолальдегидов (фенилэтаналь, п-гидроксибензальдегид), фенолоспиртов (п-гидроксифенилэтанол, 4-гидроксифенилпропанол, фенилэтанол) и других фенольных соединений (галловая кислота, 3,4-дигидрокси-дигидрофуран-2(3Н)-он, скополин).

Помимо целенаправленного анализа разнообразных фенольных соединений нами обнаружены также вещества других классов. Так, сапонины представлены такими известными тритерпеновыми соединениями как α- и β-амирином, фриедоолеанан-3-олом; стерины – b-ситостеролом и стигмастеролом, липиды – олеиновой, декановой, гексановой, октадекановой, гептадекановой, пальмитиновой, пеларгоновой, стеариновой, капроновой, миристиновой, лауриновой, эйкозановой, докозановой и тетракозановой кислотами. Кроме того, определена азелаиновая кислота, производное которой применяется при угревой сыпи. В ряду органических кислот идентифицировали молочную, янтарную, яблочную, лимонную и особенно производные уксусной кислоты; среди сахаров – D-рибозу, арабинофуранозу, ксилофуранозу, D-ксилозу, α-D-галактофуранозу, глюкофуранозу, D-галактозу, арабинозу, D-ксилопиранозу, β-D-глюкопиранозу, сахарозу, содержавшихся в основном в бутанольных фракциях.

Больше всего природных соединений экстрагировалось этилацетатом из цветков и хлороформом из листьев (табл. 13).

Общими для всех анализируемых органов являлись молочная, янтарная, пеларгоновая, яблочная, капроновая, салициловая, п-гидроксибензойная, лауриновая, гентизиновая,

Таблица 13 – Результаты хромато-масс-спектрометрического исследования этилацетатной фракции цветков вереска

№ п/п	Вещество	Этилацетатная фракция цветков	№ п/п	Вещество	Хлороформная фракция листьев
Время удерживания, мин.	Содержание, %	Время удерживания, мин.	Содержание, %
1	2	3	4	1	2	3	4
1	Молочная кислота	5,074	3,337	1	Бензойная кислота	6,719	3,629
2	Мочевина	6,565	0,358	2	Фосфат	6,766	2,011
3	Бензойная кислота	6,740	0,480	3	Пеларгоновая кислота	7,406	0,370
4	Фосфат	6,772	0,251	4	Яблочная кислота	8,078	0,440
5	Янтарная кислота	7,078	0,199	5	п-Гидроксибензальдегид	7,639	0,185
6	3,4-Дигидрокси-дигидро-фуран-2(3Н)-он	7,512	0,267	6	Метилрезорцин	7,909	0,699
7	Гидрохинон	7,681	8,449	7	Капроновая кислота	7,988	0,215
8	Метилрезорцин	7,914	12,077	8	Салициловая кислота	8,316	1,286
9	Арабинофураноза	8,163	0,291	9	Коричная кислота	8,580	0,282
10	Салициловая кислота	8,316	0,287	10	п-Гидроксифенилэтанол	8,628	0,177
11	п-Гидроксифенилэтанол	8,633	0,491	11	Лауриновая кислота	9,014	0,373
12	3-Фенилмолочная кислота	8,697	1,101	12	4-Гидроксифенил-пропа-нол-1	9,183	0,339
13	п-Гидроксибензойная кислота	8,919	2,369	13	Ванилиновая кислота	9,559	0,289
14	п-Гидроксифенилуксусная кислота	8,972	0,142	14	Азелаиновая кислота	9,665	0,863
15	D-Рибоза	9,051	0,502	15	Лимонная кислота	9,707	0,818
16	4-Гидроксифенил-пропа-нол-1	9,183	0,236	16	3-Метокси-4-гидрокси-фенилпропанол	9,797	0,952
17	Гентизиновая кислота	9,559	0,909	17	Миристиновая кислота	9,918	1,641
18	Азелаиновая кислота	9,665	0,402	18	4-Гидрокси-3-метокси-фенилуксусная кислота	10,141	0,811
19	Протокатеховая кислота	9,781	1,576	19	2,3,5-Триметоксимандело-вая кислота	10,659	0,783
20	Миристиновая кислота	9,924	0,149	20	Пальмитиновая кислота	10,743	10,750
21	Сиринговая кислота	10,125	0,306	21	3-Гидрокси-4-метокси-коричная кислота	10,950	0,474
22	Галловая кислота	10,320	0,274	22	Гептадекановая кислота	11,119	0,263
23	п-Гидроксикоричная кислота	10,357	0,594	23	Олеиновая кислота	11,481	7,431
24	Пальмитиновая кислота	10,738	0,954	24	Октадекановая кислота	11,518	2,071
25	Феруловая кислота	10,955	0,051	25	Эйкозановая кислота	12,394	0,955
26	3,4-Дигидроксикоричная кислота	11,093	5,497	26	β-Амирин	13,515	1,016
27	Олеиновая кислота	11,426	0,589	27	β-Ситостерол	23,519	2,996
28	Стеариновая кислота	11,516	0,373	28	Докозановая кислота	24,399	2,256
29	Цианиданол	15,091	0,712
30	3,5-Диметокси-4-гидрокси-коричная кислота	15,276	6,492

ванилиновая, азелаиновая, протокатеховая, миристиновая, п-гидроксикоричная, пальмитиновая, 3,4-дигидроксикоричная, олеиновая, стеариновая, эйкозановая, 3,5-диметокси-4-гидроксикоричная кислоты, цианиданол, метилрезорцин, фосфат, b-ситостерол, п-гидроксифенилэтанол, D-рибоза.